一種含氟唑菌酰胺和噻菌靈的殺菌組合物及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含氟唑菌酰胺和噻菌靈的殺菌組合物及其應(yīng)用。該殺菌組合物以氟唑菌酰胺和噻菌靈為主要有效成分，其中氟唑菌酰胺與噻菌靈的質(zhì)量比為1～70：1～50。該殺菌組合物可應(yīng)用于防治禾谷類、果樹、蔬菜病害，具有較高的協(xié)同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長(zhǎng)、降低了應(yīng)用成本，防治效果明顯優(yōu)于其單劑使用。本發(fā)明可以用于防治農(nóng)作物上的真菌性病害，尤其可以用于防治紋枯病、灰霉病、水稻惡苗病、梨白粉病、炭疽病等真菌病害，效果顯著優(yōu)于單劑使用。
【專利說明】
一種含氟唑菌酰胺和噻菌靈的殺菌組合物及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以氟唑菌酰胺和噻菌靈為主要 活性成分的殺菌組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 氟唑菌酰胺(f luxapyroxad)，化學(xué)式:CisHi2F5N3〇,化學(xué)名稱:3-(二氟甲基)-1-甲 基-N-(3'，4'，5'_三氟聯(lián)苯-2-基)吡唑-4-甲酰胺。
[0003] 氟唑菌酰胺屬于甲酰胺類殺菌劑，為琥珀酸脫氫酶抑制劑，是一種廣譜性殺菌劑， 具有優(yōu)異的治療、內(nèi)吸活性，對(duì)各類作物紋枯病、灰霉病等均具有很好的防控效果。
[0004] 噻菌靈（thiabendazole)，分子式:C1QH7N 3S，化學(xué)名稱：2-(4-噻唑基)-1Η-苯并咪 唑。結(jié)構(gòu)式：
[0006] 噻菌靈是一種高效、廣譜殺菌劑，具內(nèi)吸向頂傳導(dǎo)性能，但不能向基傳導(dǎo)。持效期 長(zhǎng)，與苯并咪唑類殺菌劑有交互抗性。對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌有抑制活性，用于防治多 種作物真菌病害及果蔬防腐保鮮。
[0007] 目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結(jié)構(gòu)的改變，瓜果、蔬菜等 經(jīng)濟(jì)作物種植面積逐步擴(kuò)大，病害發(fā)生程度、發(fā)生數(shù)量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續(xù)的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物 病害防治面臨著重大挑戰(zhàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0008] 本發(fā)明的目的是針對(duì)上述技術(shù)問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含氟 唑菌酰胺與噻菌靈的植物殺菌組合物。
[0009] 本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應(yīng) 用，尤其是在防治紋枯病、灰霉病、水稻惡苗病、梨白粉病、炭疽病等真菌病害上的用途。
[0010] 本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0011] -種含氟唑菌酰胺和噻菌靈的殺菌組合物，該殺菌組合物以氟唑菌酰胺與噻菌靈 為主要有效成分，其中氟唑菌酰胺與噻菌靈的質(zhì)量比為1~70:1~50,其中殺菌組合物中有 效成份以增效有效量存在于組合物中。
[0012] 所述的殺菌組合物，其中氟唑菌酰胺與噻菌靈的質(zhì)量比優(yōu)選為10~70:1~50,進(jìn) 一步優(yōu)選為20~70:1~10，更進(jìn)一步優(yōu)選為20~70:1~4。
[0013] 氟唑菌酰胺與噻菌靈的優(yōu)選質(zhì)量配比也可以為:70:1、50:1、30 :1、20:1、10:1、5: 1、2.5:1、1:1、1:2、1:4、1 :6、1:10、1:20、1:30、1:50。
[0014]在本發(fā)明組合物中，氟唑菌酰胺和噻菌靈二者占組合物的質(zhì)量百分含量為2~ 80%。優(yōu)選5~70%。
[0015] 所述的殺菌組合物，其中以氟唑菌酰胺和噻菌靈為主要有效成分與已知的助劑和 賦形劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴(kuò)散劑、消 泡劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑等，可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯 醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產(chǎn)品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環(huán) 氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐 溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、 木質(zhì)素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個(gè)或多個(gè)組合，賦形劑包括 環(huán)己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇）、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它 輔料可以單用或并用。
[0016] 所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
[0017] 上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。尤其是在防治禾谷 類、果樹、蔬菜作物病害方面的應(yīng)用具有顯著效果。
[0018] 上述的應(yīng)用，所述的植物真菌病害為紋枯病、灰霉病、水稻惡苗病、梨白粉病、炭疽 病中的至少一種。
[0019] 本發(fā)明殺菌組合物的特點(diǎn)：
[0020] 1、本發(fā)明所用的氟唑菌酰胺和噻菌靈，作用機(jī)理不同，相互混配不會(huì)產(chǎn)生低觸，可 協(xié)同增效，減少用藥量，降低成本。
[0021] 2、本發(fā)明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害， 特別是防治紋枯病、灰霉病、水稻惡苗病、梨白粉病、炭疽病等均有顯著的效果。本發(fā)明殺菌 組合物對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果;并抑制害蟲或真 菌對(duì)單一制劑(氟唑菌酰胺和噻菌靈任一)的抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明殺菌組合物能產(chǎn)生較高 的協(xié)同增效作用，并且該混合物的用量比單獨(dú)活性化合物的用量大大降低，即混合物的活 性大于單獨(dú)組分的活性。
[0022] 與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果：（1)與單劑相比，該組合物對(duì)抗性真菌病害如 紋枯病、灰霉病、水稻惡苗病、梨白粉病、炭疽病等真菌病害有明顯協(xié)同增效作用，克服和延 緩了抗藥性，擴(kuò)大防治譜，明顯提高了防治效果；（2)減少防治用工、用藥成本；（3)可替代常 規(guī)和易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥；（4)與單劑相比，生產(chǎn)和使用成本降低；（5)抑制真菌抗藥性的產(chǎn) 生，其效果明顯高于其單劑使用。
【具體實(shí)施方式】
[0023] 以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，實(shí)施例中劑型的制備方法均為常規(guī)方 法，本發(fā)明所述的" ％ "均為質(zhì)量百分比。
[0024] 室內(nèi)生測(cè)試驗(yàn)：
[0025]在室內(nèi)采用菌絲生長(zhǎng)速率法，測(cè)定不同藥劑對(duì)菌株的EC5Q值，采用共毒系數(shù)計(jì)算方 法，計(jì)算出混劑的共毒系數(shù)(CTC)，確定混劑的增效性，具體計(jì)算方法如下：
[0026]以混劑中某一單劑為標(biāo)準(zhǔn)藥劑(通常選擇EC5Q較低者），進(jìn)行計(jì)算：
[0027] 單劑毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5Q/某單劑EC5QX 100
[0028]理論毒力指數(shù)=A單劑的毒力指數(shù)X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數(shù) X B單劑在混劑中所占比例
[0029] 實(shí)測(cè)毒力指數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)單劑的EC5Q值/混劑的EC5Q值X 100
[0030] 共毒系數(shù)=實(shí)測(cè)毒力指數(shù)/理論毒力指數(shù)X 100
[0031] 共毒系數(shù)分級(jí)：CTC大于120時(shí)混劑具有協(xié)同增效性，CTC小于80時(shí)為拮抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0032] 按照有效成分氟唑菌酰胺(A):噻菌靈(B)質(zhì)量配比為:80:1、70 :1、50:1、30:1、20: 1、10:1、5:1、2.5:1、1:1、1 :2、1:4、1:6、1:10、1:20、1 :30、1:50、1:60 進(jìn)行試驗(yàn)，測(cè)定其對(duì)梨 炭疽病菌（Colletotrichum gloeosporioides Penz.)的共毒系數(shù)。
[0033]表1:氟唑菌酰胺+噻菌靈不同配比對(duì)梨炭疽病菌的室內(nèi)生測(cè)結(jié)果
[0035]田間藥效試驗(yàn)：
[0036]用上述實(shí)施例制得的農(nóng)藥制劑防治梨炭疽病試驗(yàn)。
[0037] 1、試驗(yàn)處理:本試驗(yàn)藥劑用量根據(jù)各個(gè)成分的不同分別設(shè)三個(gè)處理濃度，對(duì)照藥 劑分別是農(nóng)藥單劑12.5 %氟唑菌酰胺SC和60 %噻菌靈WP及空白清水試驗(yàn)。
[0038] 2、試驗(yàn)方法每個(gè)小區(qū)面積為66.7m2,重復(fù)3次;施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方 法為:在試驗(yàn)處理區(qū)內(nèi)隨機(jī)取樣5點(diǎn)，按照國(guó)家田間試驗(yàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行病情分級(jí)，計(jì)算防效。 試驗(yàn)結(jié)果見表2:
[0039] 表2田間試驗(yàn)效果
[0041]
[0042] 通過室內(nèi)生測(cè)和田間藥效結(jié)果表明，氟唑菌酰胺與噻菌靈組合物具有明顯的協(xié)同 增效作用，組合物的防治效果優(yōu)良，防治效果均好于單劑品種，在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中具有應(yīng)用價(jià) 值。
[0043] 兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實(shí)施例說明兩種 有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。
[0044] 實(shí)施例1:15%氟唑菌酰胺?噻菌靈可濕性粉劑(1:2)
[0045] 將氟唑菌酰胺5g、噻菌靈10g、凈洗劑LS(對(duì)甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴(kuò)散 劑ΝΝ0(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效 成分質(zhì)量百分比為15%氟唑菌酰胺·噻菌靈可濕性粉劑。
[0046] 實(shí)施例2:15%氟唑菌酰胺?噻菌靈可濕性粉劑(1:4)
[0047]將氟唑菌酰胺3g、噻菌靈12g、十二烷基硫酸鈉 3g、擴(kuò)散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至l〇〇g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為15%氟唑菌酰胺?噻菌靈可 濕性粉劑。
[0048]實(shí)施例3:14%氟唑菌酰胺?噻菌靈可濕性粉劑(1:6)
[0049]將氟唑菌酰胺2g、噻菌靈12g、十二烷基硫酸鈉 3g、擴(kuò)散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至l〇〇g混合物進(jìn)行氣流粉碎，制得有效成分質(zhì)量百分比為14%氟唑菌酰胺?噻菌靈可 濕性粉劑。
[0050]實(shí)施例4:20%氟唑菌酰胺·噻菌靈懸浮劑（1:1)
[0051]稱取l〇g氟唑菌酰胺、l〇g噻菌靈，木質(zhì)素 2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g， 黃原膠〇.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用 下制成有效成分質(zhì)量百分比為20%氟唑菌酰胺?噻菌靈懸浮劑。
[0052] 實(shí)施例5:55%氟唑菌酰胺·噻菌靈水乳劑（1:10)
[0053] 稱取5g氟唑菌酰胺、50g噻菌靈、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基 酚聚氧乙烯醚lg，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合 釜中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為55%氟唑菌酰胺?噻菌靈水乳劑。實(shí)施例6: 42%氟唑菌酰胺?噻菌靈乳油（1:20)
[0054]稱取2g氟唑菌酰胺、40g噻菌靈，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶 劑油至l〇〇g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百 分比為42%氟唑菌酰胺·噻菌靈乳油。
[0055] 實(shí)施例7:70%氟唑菌酰胺?噻菌靈乳油(2.5:1)
[0056]稱取50g氟唑菌酰胺、20g噻菌靈，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、 蓖麻油聚氧乙烯醚2g、溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混 合，制成有效成分質(zhì)量百分比為70%氟唑菌酰胺·噻菌靈乳油。
[0057]實(shí)施例8:18%氟唑菌酰胺·噻菌靈水分散顆粒劑(5:1)
[0058]稱取15g氟唑菌酰胺、3g噻菌靈，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚 乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土 28g補(bǔ)足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分 質(zhì)量百分比為17%氟唑菌酰胺?噻菌靈水分散顆粒劑。
[0059] 實(shí)施例9:11%氟唑菌酰胺?噻菌靈乳油（10:1)
[0060] 稱取l〇g氟唑菌酰胺、lg噻菌靈，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶 劑油至l〇〇g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百 分比為11 %氟唑菌酰胺·噻菌靈乳油。
[0061] 實(shí)施例10:31.5%氟唑菌酰胺·噻菌靈微乳劑(20:1)
[0062]稱取30g氟唑菌酰胺、1.5g噻菌靈、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制 微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為31.5%氟唑菌酰胺·噻菌靈 微乳劑。
[0063]實(shí)施例11:31%氟唑菌酰胺?噻菌靈乳油(30:1)
[0064]稱取30g氟唑菌酰胺、lg噻菌靈，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶 劑油至l〇〇g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百 分比為31 %氟唑菌酰胺·噻菌靈乳油。
[0065] 實(shí)施例12:51 %氟唑菌酰胺·噻菌靈懸浮劑(50:1)
[0066]稱取50g氟唑菌酰胺、lg噻菌靈，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下 制成有效成分質(zhì)量百分比為51 %氟唑菌酰胺?噻菌靈懸浮劑。
[0067]實(shí)施例13:32%氟唑菌酰胺·噻菌靈微乳劑(1:15)
[0068]稱取2g氟唑菌酰胺、30g噻菌靈、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為32%氟唑菌酰胺?噻菌靈微乳 劑。
[0069]實(shí)施例14:6%氟唑菌酰胺·噻菌靈水乳劑（1:5)
[0070] 稱取lg氟唑菌酰胺、5g噻菌靈、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚 聚氧乙烯醚lg，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合釜 中高速混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為6%氟唑菌酰胺?噻菌靈水乳劑。
[0071]實(shí)施例15:62%氟唑菌酰胺·噻菌靈微乳劑（1:30)
[0072]稱取2g氟唑菌酰胺、60g噻菌靈、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農(nóng)乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質(zhì)量百分比為62%氟唑菌酰胺?噻菌靈微乳 劑。
[0073] 實(shí)施例16:51%氟唑菌酰胺·噻菌靈懸浮劑（1:50)
[0074]稱取lg氟唑菌酰胺、50g噻菌靈，木質(zhì)素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補(bǔ)足至100g，在砂磨機(jī)的作用下 制成有效成分質(zhì)量百分比為51 %氟唑菌酰胺?噻菌靈懸浮劑。
[0075]實(shí)施例17:7%氟唑菌酰胺·噻菌靈水分散顆粒劑(1:2.5)
[0076]稱取2g氟唑菌酰胺、5g噻菌靈，木質(zhì)磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙 烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補(bǔ)足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效 成分質(zhì)量百分比為7%氟唑菌酰胺?噻菌靈水分散顆粒劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含氟唑菌酰胺和噻菌靈的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物以氟唑菌酰胺 和噻菌靈為主要有效成分，其中氟唑菌酰胺與噻菌靈的質(zhì)量比為1~70:1~50。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟唑菌酰胺與噻菌靈的質(zhì)量比 為10~70:1~50。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟唑菌酰胺與噻菌靈的質(zhì)量比 為20~70:1~10。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟唑菌酰胺與噻菌靈的質(zhì)量比 為20~70:1~4。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟唑菌酰胺和噻菌靈二者占 組合物的質(zhì)量百分含量為2-80%。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟唑菌酰胺和噻菌靈二者占 組合物的質(zhì)量百分含量為5-70%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于以氟唑菌酰胺和噻菌靈為主要有效 成分和農(nóng)藥助劑、賦型劑配制成農(nóng)藥上允許的任意一種劑型。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的殺菌組合物，其特征在于所述的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑、 可濕性粉劑或水分散顆粒劑。9. 權(quán)利要求1所述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應(yīng)用。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于所述的植物真菌病害為紋枯病、灰霉病、水 稻惡苗病、梨白粉病、炭疽病中的至少一種。
【文檔編號(hào)】A01N43/56GK105831131SQ201610266240
【公開日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年4月26日
【發(fā)明人】郭崇友, 高瑞花, 萬(wàn)維肖, 邢剛, 白杰
【申請(qǐng)人】南京華洲藥業(yè)有限公司