專利名稱:聚合物混合料及由該聚合物混合料制成的成形品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種聚合物混合料,尤其涉及一種將相互無相容性
的第一基礎(chǔ)聚合物A、第二基礎(chǔ)聚合物B以及添加物C混合后得到的聚合物混合料。
背景技術(shù):
除三維交聯(lián)橡膠或者專利文獻(xiàn)l中所記載的液體聚合物(liquidpolymer)乳液以外,至今尚未出現(xiàn)過不顯著地?fù)p害基本物理性質(zhì),即能夠亞穩(wěn)定地大量保持與母體聚合物無相容性的功能性液狀第三成份的熱塑性聚合物混合料。
因為三維交聯(lián)橡膠沒有熱塑性,所以三維交聯(lián)橡膠很難擠壓成形,也就難以用三維交聯(lián)橡膠制造薄膜、纖維等。
因為專利文獻(xiàn)l中所記載的液體聚合物乳液是不連續(xù)相,所以在用該液體聚合物乳液成形薄膜等時,所含有的液體或者聚合物等便不會以連續(xù)的狀態(tài)貫通成形品的表面和背面。
要形成液體聚合物乳液,就需要將液體、形成界面的嵌段共聚物以及聚合物三者進(jìn)行組合,但三者的組合卻不是自由的。而且,乳液是不連續(xù)相,即使稀釋,該乳液也不會被破壞。
亞穩(wěn)定地大量地保持稀釋后保持上述第三成份的結(jié)構(gòu)就會遭到破壞的功能性液體第三成份的聚合物混合料至今尚未公開過。
專利文獻(xiàn)2中有這樣的記載含氟聚合物因為具有非附著性(例如廚房用具)、防蝕性(例如化學(xué)箱、排氣管道)而一直被作為金屬基材的涂層使用。但該非附著性在將含氟聚合物膠粘到基材上時就成問題了。通常,在將含氯聚合物膠粘到金屬基材上時,最初是利用化學(xué)蝕刻或者高壓噴粒處理,而在基材上形成粗糙面;之后,再涂敷底膠。因為至今也不知道聚酰胺聚酰亞胺、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚醚酮等普遍認(rèn)為可作熱穩(wěn)定黏料用的物質(zhì)是否與含氟聚合物產(chǎn)生化學(xué)作用,所以這些物質(zhì)僅作為底膠使用。底膠可以是粉末,但一般情況都是以溶劑的狀態(tài)或者水溶液的狀態(tài)開始涂敷。為實現(xiàn)膠粘且讓溶劑或者液體載體蒸發(fā),通常情況下都要在必要的溫度下對物品進(jìn)行烘烤。通常是烘烤后,再涂敷含氟聚合物的頂層,再烘烤,而讓含氟聚合物熔解附著在保護(hù)或者裝飾涂層上。由上述記載可知,涂敷氟類樹脂的涂敷工序很復(fù)雜,花費也大。
專利文獻(xiàn)l:日本特許公報特許第3963941號公報專利文獻(xiàn)2:日本再公表公報特表2007 - 508415號公報
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的技術(shù)問題
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是,廉價提供不顯著地?fù)p害基本物理性質(zhì),便能夠亞穩(wěn)定地大量含有功能性成份的聚合物混合料、由該聚合物混合料制成的高絕緣性高分子制品及聚塵過濾器、防臟性制品;隔板用聚合物混合料、使用了由該隔板用聚合物混合料形成的薄膜或者纖維制品的電池、電容器、導(dǎo)電性和傳熱性良好的塑料等。用以解決技術(shù)問題的技術(shù)方案
本發(fā)明的聚合物混合料的結(jié)構(gòu)如下所述由第一基礎(chǔ)聚合物A、第二基礎(chǔ)聚合物B以及添加物C混合形成。其中,該第一基礎(chǔ)聚合物A由至少一種熱塑性聚合物形成;該第二基礎(chǔ)聚合物B由至少一種熱塑性聚合物形成且與所述第一基礎(chǔ)聚合物A無相容性;該添加物C與所述第一基礎(chǔ)聚合物A及所述第二基礎(chǔ)聚合物B皆無相容性,且在所述第一基礎(chǔ)聚合物A的熱解點及所述第二基礎(chǔ)聚合物B的熱解點中較低的熱解點下為液體或漿狀態(tài)。第一基礎(chǔ)聚合物A、第二基礎(chǔ)聚合物B以及添加物C三者間相互相分離,相鄰的兩相的界面形成三維連續(xù)平行界面。說明書第3/22頁
這里,漿(slurry)指的是粉末混合在液體中,具有流動性的物
質(zhì)(流體)。
三維連續(xù)平行界面,指的是在螺旋形(Gyroid)結(jié)構(gòu)中的隔成兩 個空間(區(qū)域)的膜的兩個面。螺旋形結(jié)構(gòu)是共同連接(interconnected structure)結(jié)構(gòu)中的一種。是一張連續(xù)的膜周期地將空間填滿,空間 被該膜分割為兩個區(qū)域的結(jié)構(gòu)。兩個區(qū)域被膜隔開,相互不接觸。此 外,共同連接結(jié)構(gòu)是一種形成有由膜(或者界面)分開的兩個空間分 別無限地連接的區(qū)域的結(jié)構(gòu)。 發(fā)明的效果
本發(fā)明中的聚合物混合料,不顯著地?fù)p害母體聚合物的基本物 理性質(zhì),便能夠亞穩(wěn)定地高含有功能性成份。
具體實施例方式
在本申請發(fā)明的實施方式中,第一基礎(chǔ)聚合物A和第二基礎(chǔ)聚 合物B中至少之一不是橡膠(彈性體),三者混合后的聚合物混合料 也不是橡膠(彈性體)。因此,能夠利用實施方式中的聚合物混合料 擠壓成形,也就能夠制造出薄膜、纖維等。
添加物C在第一基礎(chǔ)聚合物A的熱解點和第二基礎(chǔ)聚合物B的熱 解點中較低的熱解點下是液體或者漿狀態(tài)。但只要壓力比大氣壓高 (例如捏合擠壓機(jī)的內(nèi)部),即使溫度上升到熱解點,基礎(chǔ)聚合物的 熱解也不會實質(zhì)產(chǎn)生。
本申請發(fā)明的優(yōu)選實施方式為這樣的一種結(jié)構(gòu)。A、 B以及C構(gòu)成 螺旋形(Gyroid)結(jié)構(gòu)的平行膜,A、 B、 C分別占據(jù)由C分割而成的 兩個區(qū)域中的一個區(qū)域。三維連續(xù)平行界面是在形成有C的膜中形成 有B和C的界面a、 A和C的界面P以及A和B的界面y的界面,界面a、界 面(3以及界面y相互平行,三維地連續(xù)延伸,填滿空間。
當(dāng)A是將兩種以上的聚合物混合而成的共聚物時,第一基礎(chǔ)聚合 物A的熱解點便相當(dāng)于混合的各種聚合物的熱解點中最低的熱解點。第二基礎(chǔ)聚合物B的熱解點也一樣。
實施方式之一形態(tài)是這樣的一種聚合物混合料及其成形品。其 中的C是熱塑性聚合物、可塑性低聚物、油、殺蟲劑、昆蟲性吸引劑、 驅(qū)避劑、引誘劑、膠粘劑、表面活性劑、脫模劑、抗菌劑、抗霉劑、 防燃劑、平滑劑、摩擦劑、加強(qiáng)材、導(dǎo)電劑、傳熱劑、防蝕劑、電解 液中的至少 一種。該成形品只要在它的 一部分具有所述聚合物混合料 即可。能夠列舉出的例子有成形品是多層薄膜,其中的一層薄膜由 所述聚合物混合料制成。
實施方式之一形態(tài)是一種成形品,用A、 B以及與A或B具有相容 性的聚合物三者中之一對上述聚合物混合料進(jìn)行稀釋,讓該聚合物混 合料的稀釋物成形所得到的即是該成形品。能夠使該成形品的結(jié)構(gòu)
為在該成形品的表面具有由所述C形成的、厚度0.001pm以上2(am
以下的膜。
實施方式之一形態(tài)是,所述成形品為薄膜或者纖維等的擠壓成 形品或者注塑成形品。實施方式之一形態(tài)還是,C為食用油的薄膜; C為膠粘劑的薄膜;C為表面活性劑的薄膜、纖維以及纖維制品。實 施方式之一形態(tài)又是,C為防蝕劑的薄膜及層壓制品。
實施方式之一形態(tài)是C的主要成份為聚合物或者聚合物共混物 的所述聚合物混合料及其成形品。
優(yōu)選之一形態(tài)是,A、 B以及C中至少之一的電阻在10"Qcm以上 的聚合物混合料及其成形品,該成形品是纖維制品,該成形品是熔噴 非織造布或者由與熔噴非織造布的疊層物形成的成形品。優(yōu)選,該成 形品是經(jīng)過了駐極體加工的薄膜。
實施方式之一形態(tài)是,A, B以及C中至少之一為熱塑性膠粘劑 的所述聚合物混合料及其成形品。
優(yōu)先之一形態(tài)是,為對陶瓷、金屬、木材以及塑料中至少之一的 膠粘力大且用于形成這些物質(zhì)的熱塑性膠粘劑的所述聚合物混合料及其成形品。或者,優(yōu)先之一形態(tài)是,為氟類樹脂成形品與所述聚合 物混合料的疊層體的成形品復(fù)合體,即防臟成形品。
實施方式之一形態(tài)是,A、 B以及C中至少之一為阻氣性熱塑性樹 脂的聚合物混合料。優(yōu)選,阻氣性樹脂為聚乙烯醇-醋酸乙烯共聚物 的聚合物混合料及其成形品。
實施方式之一形態(tài)是,A、 B以及C中的至少一種是聚烯烴樹脂、
聚烯烴樹脂變性物以及聚合物共混物三者中之一的所述聚合物混合 料及其成形品。其中,聚合物共混物要含有聚烯烴和聚烯烴樹脂變性
物中至少之一。
優(yōu)選之一形態(tài)是,A、 B以及C中至少之一為氟類樹脂、氟類樹脂 變性物以及聚合物共混物三者中至少之一的所述聚合物混合料及其 成形品。其中,所述聚合物共混物含有氟類樹脂和氟類樹脂變性物中 至少之一。該成形品,優(yōu)選為電容器或者電容器用隔板的薄膜或者纖 維制品。
優(yōu)選之 一形態(tài)是,C為電池用電解液的電池用隔板薄膜或者纖維 制品,使用了該隔板薄膜或者纖維制品的二次電池。
實施方式之一形態(tài)是,含有所述聚合物混合料的懸浮液、漿、油 墨或者涂料。聚合物懸浮液或者漿能夠利用下述公知制法制備出來。 即,在熔解溫度以上在不讓C溶解的分散劑中對所述聚合物混合料進(jìn) 行攪拌,而讓所述聚合物混合料分散,由適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┬纬蓙喎€(wěn) 定狀態(tài)。
實施方式之一形態(tài)是,A、 B以及C中至少之一為環(huán)氧固化催化劑 的所述聚合物混合料及其成形品。優(yōu)選,環(huán)氧固化催化劑為咪唑類化 合物的聚合物混合料及由該聚合物混合料制成的粉末催化劑。
實施方式之一形態(tài)是,C為金屬或者無機(jī)化合物的所述聚合物混 合料及其成形品。優(yōu)選,C為錫或者錫合金的優(yōu)良導(dǎo)電性、傳熱性聚 合物混合料及其成形品。實施方式中所用的A由一種以上熱塑性聚合物形成;實施方式 中所用的B也由 一種以上熱塑性聚合物形成。熱塑性聚合物之一種即
反應(yīng)后成為熱固化性聚合物的熱塑性前驅(qū)體,也能夠作A和B用。不 過,在A和B中至少之一使用這樣的熱塑性前驅(qū)體的情況下,選擇不 會破壞三維連續(xù)平行界面的形成的、在熔解狀態(tài)下不發(fā)生劇烈反應(yīng)那 樣的熱塑性前驅(qū)體或者混合條件。熱塑性聚合物之例有聚二氟乙烯 等熱塑性氟類樹脂;HDPE (高密度聚乙烯)、LDPE (低密度聚乙烯)、 LLDPE(線性低密度聚乙烯)等聚乙烯,聚丙烯,聚異丙烯,聚丁烯, 聚苯乙烯,聚甲基丙烯酸酯及它們的變性物等加成聚合物;PET(聚 對苯二甲酸乙二醇酯)、PBT (聚對苯二甲酸丁二酯)、PTT(聚對苯 二甲酸丙二醇酯)、PLA(玉米纖維聚乳酸)等聚酯;尼龍6、尼龍66、 尼龍12等聚酰胺;以及聚碳酸醋,聚氨酯樹脂等縮聚物等。熱固性聚 合物的熱塑性型前驅(qū)體例如有是不飽和聚酯樹脂前驅(qū)體、酚醛樹脂 前驅(qū)體的甲階酚醛樹脂己胺混合物或者該混合物被部分固化了的固 化加熱樹脂等。在熱固性樹脂的情況下,成形后固化,便能夠得到優(yōu) 良的耐熱性和優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性。
實施方式中所說的"無相容性"意思如下即使想通過對A和B 施加機(jī)械剪切力來使它們?nèi)刍旌希嘁矔蛛x而形成界面。因此, 即使A和B相同,都是聚乙烯,只要有相分離,就可以將HDPE和LDPE 組合使用;即使A和B相同,都是聚丙烯,只要其中之一方變性而有 了相分離,就可以組合使用A和B。
A和B的組合,既可以是無相容性的聚烯烴的組合,也可以是聚 烯烴等加成聚合物與聚酯等縮聚物等的組合。但是,在用兩種組分不 同的聚酯A和B或者用聚酯和聚酰胺作A和B用之際,只要事先做好確 認(rèn)即可。即確認(rèn)在熔解狀態(tài)下這些物質(zhì)之間不會發(fā)生顯著的反應(yīng), 也就不會破壞三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu),因而不會破壞基礎(chǔ)聚合物本來 的性質(zhì)。三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu),優(yōu)選熔解狀態(tài)下的基礎(chǔ)聚合物A、與基礎(chǔ)聚合物A無相容性的聚合物B的容積比接近50: 50。容積比稍 微偏離該50: 50,基礎(chǔ)聚合物的基本物理性質(zhì)遭受的破壞小,為理想 情形。而且,有機(jī)物C或者有機(jī)物C的混合物D的容積比占整個容積的 1/3以下。
實施方式中的在A或B的熱解點以下為液體或者漿的C有熱塑性 聚合物、熱塑性低聚物、油、殺蟲劑、昆蟲性吸引劑、驅(qū)避劑、引誘 劑、膠粘劑、表面活性劑、脫模劑、抗菌劑、抗霉劑、平滑劑、摩擦 劑、加強(qiáng)材、導(dǎo)電劑、傳熱劑、接合劑、絕緣材、芳香劑、農(nóng)藥、固 化催化劑等。
表面活性劑、油等作脫模劑用。具體而言,脫模劑有黃油 (butter)、菜籽油、橄欖油、大豆油、玉米油、芝麻油、向日葵油、 棉籽油、紅花油等食用油、礦物油及其酯類及醚類,高級脂肪酸鹽, 山梨糖醇酯,脫水山梨糖醇酯以及前述這三種物質(zhì)的EO (環(huán)氧乙烷) 或/及PO (環(huán)氧丙烷)添加物,有機(jī)硅樹脂等。
熱塑性聚合物、熱塑性低聚物的具體例例如有PVDF(聚偏氟 乙烯)、ETFE (乙烯、四氟乙烯共聚物)、PFA (四氟乙烯、全氟 烴基乙烯醚共聚物)等熱塑性氟類樹脂、聚苯乙烯等高絕緣性聚合物 與低聚物、聚乙二醇、聚丙烯二醇以及它們的變性物與低聚物、聚醋 酸乙烯皂化物等親水性聚合物與低聚物等。
表面活性劑有陽離子、陰離子、兩性、非離子性表面活性劑等。 例如,十二烷基苯基磺酸鈉、單硬脂甘油酯等親水性表面活性劑。表 面活性劑除了具有親水性以外,表面活性劑還有以下作用濕潤作用、 滲透作用、乳化作用、分散作用、起泡作用、清洗作用、平滑作用、 防止帶電作用、防蝕作用、彈水作用、凝集作用等。
彈水劑及彈乙醇劑的具體例有有機(jī)硅樹脂、有機(jī)硅油以及氟化 合物等。導(dǎo)電劑的具體例有聚苯胺水溶液、聚苯胺分散液、聚吡咯 分散液等離子導(dǎo)電性物質(zhì)等。傳熱劑、導(dǎo)電材有熔點231'C的錫以及焊料等低熔點合金等。
金屬用熱塑性膠粘劑的主要成份的具體例有玻璃、陶瓷、曰本
可樂麗(KURARAY)公司制"MOWITAL"(商標(biāo)名稱)聚乙烯醇 縮丁醛、聚乙烯醇縮丁醛和環(huán)氧樹脂的混合物、EVA(由乙烯及乙烯 基醋酸鹽組成)、EVA與環(huán)氧樹脂的混合物等。
阻氣性樹脂的主要成份的具體例有曰本可樂麗(KURARAY) 公司制"EVAL"(商標(biāo)名稱)聚乙烯乙醇和醋酸乙烯的共聚物、尼 龍樹脂、偏二氯乙烯樹脂、PVDF等含齒素的樹脂類、熱塑性丙烯酸 樹脂等。
實施方式之一形態(tài),即將熱塑性氟類樹脂薄片與玻璃、陶瓷或金 屬接合后得到的疊層體,是利用以實施方式的聚合物混合料即熱塑性 氟類樹脂作A、聚丁醛作B、 EVA作C的中間層進(jìn)行接合制得的。使表 面層為熱塑性氟類樹脂以后,便能夠使其半永久地具有優(yōu)良的防臟性 (smear resistance )。平板制品通過疊層、加壓加熱成形來制造。復(fù) 雜的成形品是,對所述疊層體加熱加壓成形品和玻璃、陶瓷或金屬成 形品再次進(jìn)行加熱加壓處理來復(fù)合在一起,制造出具有表面抗臟性的 玻璃、陶瓷或金屬制品。
所述成形品適合用來制造便器、洛缸等防臟性陶器、洗滌槽(sink) 等金屬制品。
抗菌劑、防霉劑的具體例有三氯生(Triclosan)、對羥基苯甲 酸酯類(Paraben)、苯氟磺胺等有機(jī)物質(zhì)及其溶液或分散劑、銀沸 石、銅沸石、銀玻璃、銀磷灰石(silver apatite )等無機(jī)液體蠟分散劑 等。
殺蟲劑的具體例有二氯苯醚菊酯、苯氧菊酯、除蟲菊酯、烯炔 菊酯、甲氧芐氟菊酯等合成除蟲菊酯類殺蟲劑;甲萘威、殺蟲威、仲
丁威等氨基甲酸酯類殺蟲劑;對硫酸、敵敵畏、乙酸甲胺磷等有機(jī)磷 類殺蟲劑;硫酸煙堿等煙堿類殺蟲劑;咪呀胺、啶蟲脒、吹蟲胺等氯代煙堿類殺蟲劑;Teruchion (isobomyl thiocyanoacetate:異龍腦硫氰 醋酸脂)等萜烯類殺蟲劑。驅(qū)避劑的具體例有DEET(N, N-二乙 基間甲苯甲酰胺)、法尼基丙嗣等。
防蝕劑的具體例有亞硝酸二環(huán)己胺(DICHAN)、亞硝酸二異 丙胺(DIPAN)、環(huán)己基胺氨基甲酸酯(CHC)、苯駢三氮唑(BTA)、 甲基苯駢三氮唑(TTA) 、 二環(huán)己胺環(huán)己烷羧酸酯(DICHACHC)以
及熔點27rc的亞硝酸鈉等。
絕緣材的具體例有聚二氟乙烯、聚二氟氯乙烯以及前述兩種物 質(zhì)的變性物等熱塑性氟類樹脂、聚苯乙烯及其共聚物等。其中,優(yōu)選 10"Qcm絕緣性大、價廉的聚苯乙烯及其共聚物。
農(nóng)藥的具體例有抗菌劑、殺菌劑以及除草劑等。例如,著名的 抗菌劑、鳥驅(qū)避劑有二硫氨基甲酸醋類"秋蘭母"(二硫化二甲基 秋蘭母、熔點155t:);殺茵劑有不僅對水稻稻瘟病菌表現(xiàn)出很強(qiáng) 的茵絲生育妨礙作用,對根腐病菌也表現(xiàn)出很強(qiáng)的茵絲生育妨礙作用 的丙二酸酯類、熔點54'C的瘟疫靈;草坪、生菜的除草劑有對禾本 科植物(Poaceae plants )和常年闊葉雜草具有很高的除草效果、熔點 155'C的丙炔草胺。
環(huán)氧固化催化劑的具體例有胺類化合物、多羥基類化合物以及 咪唑類化合物等。其中,從容易處理這一方面考慮優(yōu)選咪唑類化合物。 其中,2-十一烷基咪唑、l-氰乙基-2-苯基咪唑具有熔點低于12(TC, 活性化范圍在13(TC以上的性質(zhì)。從容易制備的角度來考慮,優(yōu)選2-十一烷基咪唑、l-氰乙基-2-苯基咪唑作粉末涂料用催化劑。
本發(fā)明并不限于上述具體例。
在聚合物中形成實施方式的特征結(jié)構(gòu)即三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu) 的時候,作為其制造方法,優(yōu)選使用剪切力大的捏合機(jī),例如雙軸擠 壓機(jī)。當(dāng)以液體狀態(tài)配合液狀添加物的時候,優(yōu)選中途注入方式;當(dāng) 液狀添加物常溫下為固體的時候,則利用料斗定量供給。因為所施加的剪切力越大,三維連續(xù)平行界面形成得就越細(xì)碎, 所以優(yōu)選在與螺桿轉(zhuǎn)速相配的溫度條件下,增大螺桿轉(zhuǎn)速這一做法。
優(yōu)選,螺桿轉(zhuǎn)速在800rpm以上,進(jìn)一步優(yōu)選螺桿轉(zhuǎn)速在1000rpm以上。 三維連續(xù)平行界面的厚度能夠小到幾納米,液狀添加物層被三 維連續(xù)平行界面夾著形成。因此,被從擠壓機(jī)擠出、速冷固化并被切 片化了 ( pdletizing )的三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu),形成在表面上的液
狀添加物層的厚度和被三維連續(xù)平行界面夾著形成的液狀添加物層 的厚度大致相同。切片含有大量的液狀添加物,切片表面摸上去卻很 干燥,理由正如上所述。
本實施方式是這樣的一種結(jié)構(gòu),C構(gòu)成螺旋形結(jié)構(gòu)的膜,A、 B 占據(jù)被C分割而成的兩個區(qū)域中的一個區(qū)域。三維連續(xù)平行界面是這 樣的,在構(gòu)成有C的膜中形成有B和C的界面a、 A和C的界面p,界面a、 界面P平行,三維地連續(xù)延伸,填滿空間。
因為在基礎(chǔ)聚合物A和基礎(chǔ)聚合物B熔解時容積比大致相等的
狀態(tài)才會發(fā)現(xiàn)三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu),所以若在該狀態(tài)下再添加基 礎(chǔ)聚合物A或B進(jìn)行稀釋,平衡就會遭到破壞,三維連續(xù)平行界面結(jié) 構(gòu)就會遭到破壞。三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)遭受破壞,聚合物共混物便 成為海島狀態(tài)。這樣一來,液狀添加物就會從聚合物內(nèi)部滲漏到表面, 表面特性則是由液狀添加物發(fā)揮出來。能夠在常溫下保持好熱固化催 化劑,熔解時讓熱固化催化劑釋放而進(jìn)行交聯(lián);還能夠保持好表面平 滑劑,成形時讓表面平滑劑移動到表面,控制發(fā)揮平滑效果的時間。 例如用雙軸擠壓機(jī)等捏合機(jī)制造實施方式的聚合物混合料。如 果C或D在制備時為液狀或漿狀,則利用多柱塞泵等液體中途注入裝 置(side-injection device)以中途注入的方式定量供給。從噴嘴擠壓 出C或D后,再在速冷池等中讓母體聚合物固化,以聚合物鑄帶條 (strand)狀取出,并用切割機(jī)切斷,成形為切片(pellet)狀。當(dāng)不 能以聚合物鑄帶條狀取出時,則用水中切割機(jī)制備圓形切片;當(dāng)所述方法難以進(jìn)行時,則擠壓為片狀,用滾刀(roller cutter)切斷,成形
為方形切片。
實施方式的聚合物混合料,既有作母料(masterbatch)用的時候, 也有作膠料(compound)用的時候。
實施方式中的薄膜、纖維制品等擠壓成形品、注射成形品等,釆 用一般的制備方法利用實施方式中的聚合物混合料即母料或膠料制 備。例如,苯氟磺胺的熱解溫度在15(TC以下,但在235'C的溫度下制 備出了以聚丙烯為基礎(chǔ)的紡黏型非織造布。能夠一邊抑制熱解, 一邊 在已知的熱解溫度以上的高溫下制備出以聚丙烯為基礎(chǔ)的紡黏型非 織造布的理由是熱解反應(yīng)為平衡反應(yīng)的一種。換句話說,已知的熱 解溫度是在常壓開放系統(tǒng)下測量得到的。而另一方面,實施方式的成 形品即紡黏型非織造布的熱解反應(yīng)是在高壓封閉系統(tǒng)下進(jìn)行的,該高 壓封閉系統(tǒng)是 一個大大地阻礙了平衡反應(yīng)的系統(tǒng)。
金屬錫的熔點為23rC,作為金屬該熔點較低,但卻比較穩(wěn)定, 傳熱性優(yōu)良。由實施方式中的由碳酸聚脂重量百分比20%、金屬錫重 量百分比55%、 PET重量百分比25。/。制成的聚合物混合料形成的注射 成形品平板表現(xiàn)出優(yōu)良的導(dǎo)電性和傳熱性。
如上所述,實施方式的聚合物混合料能夠使用不與A和B反應(yīng)的 金屬錫、亞硝酸鈉那樣的無機(jī)物作C,就意味著實施方式的聚合物混 合料為物理結(jié)構(gòu)。
為本實施方式之一形態(tài)的聚丙烯成形物,在成形品表面含有重 量百分比0.2°/。 -1.0%的熱熔化未加鹽黃油(unsalted butter)上層清液, 在成形品內(nèi)部空間含有重量百分比0.1%-1.0%的熱熔化未加鹽黃油上 層清液,含有在成形品表面附近已大量微分散了的聚乙烯重量百分比 為0.5%-10%。而且,在該一形態(tài)中,成形品是脫模性薄膜。該制品 的狀態(tài)是一種三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)遭到破壞的狀態(tài)。
上述脫模性薄膜是按照下述制備方法制得的。即,以一個基本上相等的等容積比從料斗供給聚乙烯和聚丙烯,再中途注入熱熔化未加 鹽黃油上層清液,并進(jìn)行捏合擠壓,速冷,由此制造出實施方式的三 維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)聚合物混合料即母料。之后再用聚乙烯對該母料 進(jìn)行稀釋,利用T-模法在鋁箔上對稀釋后的母料進(jìn)行層壓。這樣便制 備出上述脫模性薄膜。
同樣,脫模性杯子,能夠用一般的不帶液體中途注射裝置的注射 成形機(jī)以薄膜注射成形的方法制備。
將未加鹽黃油加熱到6(TC左右,未加鹽黃油就會溶化,靜放一段 時間后,就會分離為兩層,清澈的上層清液和混濁的下層混濁液。下 層是水的乳液,含有蛋白質(zhì)。該蛋白質(zhì)是黃油容易焦的原因。僅使用 該上層清液,便能夠避免在制造薄膜時等,薄膜由于加熱處理而染上
為本實施方式之一形態(tài)的聚乙烯薄膜成形物為以0.1pm以上的厚
度形成了膠粘劑層的保鮮膜。與所述脫模性薄膜一樣,該制品的狀態(tài) 也是三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)遭到破壞的狀態(tài)。
用光學(xué)顯微鏡或者電子掃描顯微鏡(SEM)觀察了在本實施方式 的聚合物混合料中發(fā)現(xiàn)的三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)的剖面;還用相位 差顯微鏡觀察了少量分散在稀釋成形品中的基礎(chǔ)聚合物切片;又通 過計算從蒸發(fā)速度等求出了在實施方式的成形品表面的蒸發(fā)性液體 添加物的厚度。
通過實施例進(jìn)一步作詳細(xì)的說明。 實施例
實施例l (防臟成形品)
從高速旋轉(zhuǎn)雙軸捏合擠壓機(jī)的料斗定量供給A、 B以及C三種物 質(zhì),A是日本大金公司制熱塑性PVDF(偏氟乙烯、六氟丙烯共聚物), 體積百分比為34%; B是日本大金公司制PVDF (聚偏氟乙烯),體積 百分比為36%; C是玻璃用膠粘劑聚合物即日本可樂麗KURARAY公
16司制"MOWITAL"(商標(biāo)名稱)B30T,體積百分比為30%。在螺桿 轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分、上述A和B的熱解溫度以下即最高溫度32(TC、模溫度 30(TC的條件下,讓其中的任意兩方都會相分離的A、 B以及C熔化并 進(jìn)行捏合,擠壓成聚合物鑄帶條狀,在4(TC的水池中速冷后,切斷, 即得到實施例l的三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)聚合物混合料,即膠料,亦 即切片。
用電子掃描顯微鏡觀察了切片擠壓方向的剖面和與該剖面垂直 的剖面上的氟成份。觀察結(jié)果表明形成有平行多層結(jié)構(gòu)。因此,已確 認(rèn)得知形成有三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)。
在32(TC的溫度下從T模中將所述膠料擠壓到厚度50pm的日本大 金公司制PVDF (偏氟乙烯和六氟丙烯共聚物)薄片上,并進(jìn)行層壓 處理,制得了實施例l的多層薄片成形體。
將所述多層薄片和已正?;癁楹穸?mm、邊長20cm的表面的玻 璃疊加在一起,在32(TC的溫度下加壓、加熱使其熔化,便制備出實 施例1的PVDF玻璃疊層體。
所述PVDF玻璃疊層體的PVDF面表現(xiàn)出PVDF自身所保有的優(yōu)良 彈水、彈油性,進(jìn)行了以下實驗,即,將1毫升的、由己烷稀釋的、 稀釋濃度為15%的臟成份(碳黑16.7%、牛脂硬化油20.8%、流動蠟 62.5%)滴到試料上,并在常溫下放置一個小時以上,讓己烷風(fēng)干, 讓點狀的臟東西便附著在該試料上。之后,用KAKEN(日本化纖檢 查協(xié)會)式擦去試驗機(jī)將該臟東西擦掉。與為對象物的聚乙烯薄片做 了 一下比較,實施例1的多層薄片上殘留的親水性臟東西和親油性臟 東西很少,表現(xiàn)出了優(yōu)良的防臟性。而且,本制品,因為PVDF面的 厚度為42pm,很厚,所以表現(xiàn)出能夠長期使用的優(yōu)良的耐久性。 實施例2 (經(jīng)駐極體加工的薄膜)
從高速旋轉(zhuǎn)雙軸捏合擠壓機(jī)的料斗定量供給A、 B和C三種物質(zhì), A是日本Polyethylene公司制NOVATEC (商標(biāo)名稱)型號MFR2的低
1密度聚乙烯,體積百分比為44%; B是曰本PrimePolymer公司制Prime Polypro (商標(biāo)名稱)型號MFR3的聚丙烯,體積百分比為46%, C是 一種絕緣材料,即日本PS- Japan公司制型號MFR30的聚苯乙烯聚合 物,體積百分比為10%。在螺桿轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分、最高溫度23(TC (比 B即聚丙烯的熱解溫度35(TC低)、模溫度190'C的條件下,讓其中的 任意兩方都會相分離的A、 B以及C熔化并進(jìn)行捏合,擠壓成聚合物鑄 帶條狀,在40。C的水池中速冷后,得到了實施例2的三維連續(xù)平行界 面結(jié)構(gòu)聚合物混合料即膠料切片。
使用所述膠料,讓A、 B以及C在380。C的紡絲溫度下熱解,使其 分子量降低,來制造熔噴非織造布,再對該熔噴非織造布進(jìn)行駐極體 加工,便制備出了實施例2的熔噴非織造布。已知如果經(jīng)過了使塵 埃捕捉聚集效果提高的駐極體加工的布暴露在高濕度條件下,孤立電 荷就移動,駐極體加工效果就會下降。 一般的聚丙烯熔噴非織造布, 在2(TC、濕度百分比80%的條件下放置24個小時后,塵埃捕捉聚集率 會下降20%,與此相比,所述熔噴非織造布的下降率為12%,比20% 低,而維持了優(yōu)良的塵埃捕捉聚集效果。
用電子掃描顯微鏡觀察了所述膠料切片擠壓方向的剖面和與該 剖面垂直的剖面上的聚苯乙烯成份染上金屬顏色的金屬染色部。觀察 結(jié)果表明形成有平行多層結(jié)構(gòu)。因此,已確認(rèn)得知形成有三維連續(xù)平 行界面結(jié)構(gòu)。 實施例3 (防蝕薄膜)
從高速旋轉(zhuǎn)雙軸捏合擠壓機(jī)的料斗定量供給A、 B以及C,其中, A是日本Polyethylene公司制NOVATEC (商標(biāo)名稱)型號MFR0.9的低 密度聚乙烯,體積百分比為36。/。;B是型號MFR5的變性高密度聚乙烯, 體積百分比為34%; C是防蝕劑即亞硝酸鈉(熔點217。C),體積百分 比為30%。在螺桿轉(zhuǎn)速1000轉(zhuǎn)/分、上述A和B的熱解溫度以下即最高 溫度290'C、模溫度27(TC的條件下,讓其中的任意兩方都會相分離的A、 B以及C熔化并進(jìn)行捏合,用熱切割刀切斷,空冷后,即得到了實 施例3的三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)聚合物混合料即防蝕母料。制備母料 時已熔化的亞硝酸鈉沒有從噴嘴噴出,切片也不黏,切片稍微著了點 色,但操作上沒有問題。
在水與所述母料切片的配合比例為100:1的沸水中將所述母料切 片煮20分鐘來將亞硝酸鈉除去,之后,用電子掃描顯微鏡觀察了擠壓 方向的剖面和與該剖面垂直的剖面,觀察結(jié)果表明形成有平行多層結(jié) 構(gòu)。因此,已確認(rèn)得知形成有三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)。
用重量百分比97%的日本Polyethylene公司制NOVATEC (商標(biāo) 名稱)型號MFR0.9的低密度聚乙烯對重量百分比為3。/。的所述母料 進(jìn)行稀釋,按照現(xiàn)有的方法制得了厚度100微米、寬度20cm的實施例 3中的防蝕聚乙烯吹塑薄膜。雖然在該薄膜中含有約0.9g/n^的亞硝酸 鈉,該薄膜卻無色透明。
設(shè)定符合JISZ 1535 5.4即"氣化性防蝕紙",適合于薄膜的條件, 對所述防蝕聚乙烯薄膜和巿場上銷售的聚乙烯薄膜的防腐蝕性進(jìn)行 了比較。實施例3的薄膜在測試件上沒有觀察到腐蝕,而在對象物即 巿場上銷售的薄膜的測試件上觀察到有腐蝕。 實施例4 (阻氣性薄膜)
從高速旋轉(zhuǎn)雙軸捏合擠壓機(jī)的料斗定量供給A、 B以及C三種物 質(zhì),A是日本Polyethylene公司制NOVATEC(商標(biāo)名稱)型號MFR0.9 的低密度聚乙烯,體積百分比為46%; B是型號MFR5的變性高密度聚 乙烯,體積百分比為44%; C是日本可樂麗KURARAY公司制乙烯含 量38%的阻氣性樹脂"EVAL"(商標(biāo)名稱)(熔點約170°C )體積百 分比為10%。在螺桿轉(zhuǎn)速1000轉(zhuǎn)/分、上述A和B的熱解溫度以下即最 高溫度21(TC、模溫度200。C的條件下,讓其中的任意兩方都會相分離 的A、 B以及C熔化捏合并擠壓出來,用熱切割刀進(jìn)行切割,空冷后, 便得到了實施例4的三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)聚合物混合料即阻氣性膠料。用電子掃描顯微鏡觀察了已讓"EVAL"染上了金屬顏色的膠料 切片的擠壓方向的剖面和與該剖面垂直的剖面上的氟成份。觀察結(jié)果 表明形成有平行多層結(jié)構(gòu)。因此,已確認(rèn)得知形成有三維連續(xù)平行界 面結(jié)構(gòu)。
在公知的方法下用所述膠料制備出了實施例4的厚度25pm的吹 塑薄膜。該薄膜的透氧率(23°C、濕度百分比為0%)為0.5,該透氧 率的單位是mL'25ii/m^24h'atom。因為100%所述"EVAL"的透氧率 為0.4,所以盡管絕對值稍微有點惡化,但表現(xiàn)出了大致同等優(yōu)良的 阻氧性。與聚乙烯相比,100% "EVAL"的缺點如下價格昂貴,薄 膜制造溫度條件范圍窄,長期運轉(zhuǎn)容易膠化。常規(guī)做法是,兼顧成本 低廉的要求,將"EVAL"與聚乙烯等一起制成多層薄膜來使用。另 一方面,實施例4中的膠料能夠在與一般的聚乙烯一樣的制造條件下 進(jìn)行處理,而且,高價"EVAL"的使用量也少,所以還是很經(jīng)濟(jì)的。 實施例5 (隔板)
從高速旋轉(zhuǎn)雙軸捏合擠壓機(jī)的料斗定量供給體積百分比44。/。的A
聚丙烯、體積百分比46。/。的B即型號MFR30的聚丙烯這兩種物質(zhì),再 利用中途注射定量供給體積百分比10。/。的C即電解液溶劑亦即聚碳酸 酯,在螺桿轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分、上述A和B的熱解溫度以下即最高溫度 230°C、模溫度19(TC的條件下,讓其中的任意兩方都會相分離的A、 B以及C熔化捏合并擠壓為聚合物鑄帶條狀,在40'C的水池中速冷后, 切斷,即得到了實施例5中的三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)聚合物混合料切 片,即聚乙烯膠料切片。用電子掃描顯微鏡觀察了切片的擠壓方向的 剖面和與該剖面垂直的剖面上的氟成份。觀察結(jié)果表明形成有平行多 層結(jié)構(gòu)。因此,已確認(rèn)得知形成有三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)。
在公知的方法下利用所述膠料在紡絲溫度23(TC的溫度下,制備 出了實施例5中的單位面積重量20g / m2的紡黏型非織造布。對該紡黏型非織造布而言,由于溶劑露出在纖維表面,因此,以該紡黏型非織 造布作隔板用的電容器,在將電解液注入電容器中時,不會混入氣泡, 而容易組裝,從而能夠降低因氣泡混入帶來的電容器容量的偏差。 實施例6 (導(dǎo)電性聚合物)從高速旋轉(zhuǎn)雙軸捏合擠壓機(jī)的料斗定量供給A、 B以及C這三種 物質(zhì),A是日本PrimePolypro(商標(biāo)名稱)型號MFR30的變性聚乙烯, 體積百分比為44%; B是型號MFR30的聚乙烯,體積百分比為46%; C 是曰本山西金屬公司制錫-銅系列(401)粉末無鉛焊料,體積百分比 為10%。在螺桿轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分、上述A和B的熱解溫度以下即最高溫 度23(TC、模溫度1卯X:的條件下,讓其中的任意兩方都會相分離的A、 B以及C熔化并進(jìn)行捏合,擠壓成聚合物鑄帶條狀,在4(TC的水池中 速冷后,即制備出了實施例6中的導(dǎo)電性聚乙烯聚合物鑄帶條 (strand)。該聚合物鑄帶條的電阻在l(T^cm級,顯示出了與金屬一 樣的導(dǎo)電性。對該聚合物鑄帶條進(jìn)行切割,便制備出實施例6中的三維連續(xù)平 行界面結(jié)構(gòu)聚合物混合料切片,即導(dǎo)電性聚乙烯膠料切片。用電子掃描顯微鏡觀察了切片擠壓方向的剖面和與該剖面垂直的剖面上的氟 成份。觀察結(jié)果表明形成有平行多層結(jié)構(gòu)。因此,已確認(rèn)得知形成有 三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)。在公知的方法下用該切片注射成形了的厚度3mm的方形板的電 阻在l(T^cm級,顯示出了與金屬一樣的導(dǎo)電性。 實施例7 (粉末涂料用粉末催化劑)從高速旋轉(zhuǎn)雙軸捏合擠壓機(jī)的料斗定量供給A、 B以及C,其中, A是日本住友BAKELITE公司制甲階酚醛樹脂和酚醛類固化劑 PR51530,體積百分比為42%; B是PR54869,體積百分比為38%; C 是曰本四國化成公司制熔點約50。C的咪唑類固化催化劑C11ZCN,體 積百分比為20%。在螺桿轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分、上述A和B的熱解溫度以下即最高溫度11(TC、模溫度10(TC的條件下,讓其中的任意兩方都會相分離的A、 B以及C熔化并進(jìn)行捏合,用熱切割刀切斷,空冷后,即得 到了實施例7中的粉末涂料用交聯(lián)催化劑母料。用電子掃描顯微鏡觀察了已讓咪唑染上了金屬顏色的切片的擠壓方向的剖面和與該剖面 垂直的剖面上的氟成份。觀察結(jié)果表明形成有平行多層結(jié)構(gòu)。因此, 已確認(rèn)得知形成有三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)。接下來,用錘磨機(jī)將母料粉碎,按直徑分級,直徑為10-40nm,即制備出了實施例7中的粉末 催化劑。利用靜電涂敷法,將本實施例中的粉末催化劑重量百分比2%、 曰本住友BAKELITE公司制甲階酚醛樹脂和酚醛類固化劑PRHF3粉 末重量百分比38%、含氧化鈦重量百分比40%的日本Epoxy公司制二 聯(lián)酴A型環(huán)氧樹脂1003F粉末重量百分比60。/。均勻地涂敷在厚度 0.8mm的磷酸鋅處理冷延鋼板上,在14(TC的溫度下烘烤20分鐘,即 形成干燥膜厚60pm的涂膜。作為 一 個比較例的情況如下。用固化催化劑C11 ZCN粉末代替本 實施例中的粉末催化劑且使其重量百分比為0.4%,其它涂料成份為 曰本住友BAKELITE公司制甲階酚醛樹脂和酚醛類固化劑PRHF3粉 末重量百分比39% 、含氧化鈦重量百分比40%的日本Epoxy公司制二 聯(lián)酚A型環(huán)氧樹脂1003F粉末重量百分比60.6。/。,對它們進(jìn)行干混合, 并利用靜電涂敷法將它們涂敷在厚度0.8mm的磷酸鋅處理冷延鋼板 上,在140'C的溫度下烘烤20分鐘,即形成干燥膜厚60pm的涂膜。靠 目視得知比較例中的涂膜,其重量為500g,從50cm高度落下時的 耐沖擊強(qiáng)度,很明顯地比利用了本實施例中的粉末涂料粉末催化劑的 上述涂膜的耐沖擊強(qiáng)度低。 實施例8 (易離型薄膜)從高速旋轉(zhuǎn)雙軸捏合擠壓機(jī)的料斗定量供給A和B, 為曰本 Polyethylene公司制NOVATEC (商標(biāo)名稱)型號MFR5的低密度聚乙烯,體積百分比為33%; B為日本Prime Polymer公司制Prime Polypro (商標(biāo)名稱)型號MFR5的聚丙烯,體積百分比為37%。再作為C另行 利用多柱塞泵在劑壓機(jī)的中途以體積百分比30%的比例定量地中途 注入使其在6(TC熱熔解并分層后的未加鹽黃油上層清液。在螺桿轉(zhuǎn)速 1200轉(zhuǎn)/分、上述A和B的熱解溫度以下即最高溫度200。C、模溫度19(TC 的條件下,讓其中的任意兩方都會相分離的A、 B以及C熔化并進(jìn)行捏 合,擠壓成聚合物鑄帶條狀,在40'C的水池中速冷切斷后,得到了實 施例8中的無色半透明三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)聚合物混合料切片,即 母料切片。制備母料時,黃油沒有從噴嘴噴出,切片也不黏,操作上 沒有問題。切片不黏意味著與母體聚合物無相容性的液狀膠粘性黃油僅存 在于切片表面O.lpm左右。這意味著切片內(nèi)部的黃油層厚度也是 O.lpm左右,或者是大致相等的程度,微細(xì)結(jié)構(gòu)亞穩(wěn)定地形成在切片 內(nèi)部。用環(huán)己烷清洗切片的擠壓方向的剖面和與該剖面垂直的剖面, 并用電子掃描顯微鏡進(jìn)行了觀察。觀察結(jié)果表明形成有多層結(jié)構(gòu)。因 此,已確認(rèn)得知形成有三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)。定量供給所述母料,體積百分比為5%和日本Polyethylene公司制 NOVATEC (商標(biāo)名稱)型號MFR5的低密度聚乙烯,體積百分比為 95%,在20'C的溫度下從T模將上述母料和型號MFR5擠壓到厚度 15pm的由鉬箔和聚丙烯層壓形成的薄膜上,并在其上再形成一層厚 度l(Him的由上述母料和型號MFR5形成的膜,即制備出實施例8中的 多層薄膜。用電子掃描顯微鏡觀察了用液體氮冷卻后破裂的剖面,確認(rèn)出 在該多層薄膜的聚乙烯層上形成有厚度0.13pm的黃油層。利用熱密封制成了以該多層薄膜的聚乙烯層為內(nèi)面的寬度 18cm、深度20cm的袋子。將巿場上銷售的加熱即可食用的加哩粉100g 加熱到60。C后,讓它流入該袋子中,再馬上將它倒過來,讓加哩從袋為了進(jìn)行比較,由沒有加入所述母料的多層薄膜制成的袋子,乘4下 的加哩重量則是8.1g。本實施例中的多層薄膜顯示出了優(yōu)良的脫模性。用電子掃描顯微鏡觀察的結(jié)果表明,僅在該多層薄膜的剖面上 存在連續(xù)平行界面。該事實表明在薄膜內(nèi)部,形成母料時的三維連 續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)遭到破壞,變化為通??吹降牟贿B續(xù)聚合物共混物。比較例與實施例8—樣,作為液狀添加物,用多柱塞泵在劑壓機(jī)的中途 以體積百分比30°/。的比例定量地中途注入在Prime Polypro(商標(biāo)名稱) 型號MFR50的聚乙烯中使其在6(TC熱熔解并分層后的未加鹽黃油上 層清液。黃油與聚乙烯發(fā)生相分離,從噴嘴噴出,而不能夠擠壓成聚 合物鑄帶條狀。 實施例9 (親水性非織造布)與實施例8—樣,從高速旋轉(zhuǎn)雙軸捏合擠壓機(jī)的料斗定量供給A 和B兩種物質(zhì)。A為日本Polyethylene公司制NOVATEC (商標(biāo)名稱) 型號MFR5的低密度聚乙烯,體積百分比為34°/。; B為日本Prime Polymer公司制PrimePolypro (商標(biāo)名稱)型號MFR5的聚丙烯,體積 百分比為36%。再利用多柱塞泵在劑壓機(jī)的中途以體積百分比30%的 比例定量地中途注入使其熔解的表面活性劑單硬脂酸甲油酯作液狀 添加物C。在螺桿轉(zhuǎn)速1200轉(zhuǎn)/分、上述A和B的熱解溫度以下即最高 溫度20(TC、模溫度19(TC的條件下,讓其中的任意兩方都會相分離的 A、 B以及C熔化捏合并擠壓,用熱切割刀進(jìn)行切割,空冷后,即得到 了實施例9中的無色半透明三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)聚合物混合料切片 即母料切片。制備母料時,已熔解的單硬脂酸甲油酯沒有從噴嘴里噴 出,切片也不黏,操作上也沒有問題。在水與所述母料切片的配合比例為100:1的沸水中將所述母料切24片煮20分鐘將單硬脂酸甲油酯除去。之后,用電子掃描顯微鏡觀察了 擠壓方向的剖面和與該剖面垂直的剖面,觀察結(jié)果表明形成有平行多 層結(jié)構(gòu)。因此,已確認(rèn)得知形成有三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)。
用曰本Prime Polymer公司制Prime Polypro (商標(biāo)名稱)型號 MFR15的聚丙烯重量份94對所述母料重量份6進(jìn)行稀釋,在公知的方 法下利用熔噴紡絲制備出了實施例9中的單位面積重量30g/i^的紡黏 型非織造布。在用滴液器將l亳升的蒸餾水滴到該紡黏型非織造布上 時,該紡黏型非織造布瞬間吸水,表現(xiàn)出了良好的吸水性。該紡黏型 非織造布的纖維直徑大約為20nm。含在聚丙烯纖維中的單硬脂酸甲 油酯的重量百分比最高也只有1%,被認(rèn)為存在于纖維表面的剩下的 重量百分比2%的單硬脂酸甲油酯所形成的液狀添加物厚度,計算出 大約為O.lnm。 實施例IO (防蝕薄膜)
與實施例8 —樣,從高速旋轉(zhuǎn)雙軸捏合擠壓機(jī)的料斗定量供給 A、 B以及作為液狀添加物的C。 A為日本Polyethylene公司制 NOVATEC (商標(biāo)名稱)型號MFR0.9的低密度聚乙烯,體積百分比為 36%; B為曰本Prime Polymer公司制Prime Polypro (商標(biāo)名稱)型號 MFR5的聚丙烯,體積百分比為34°/。; C為防蝕劑DICHAN (亞硝酸二 環(huán)己胺)體積百分比為30%。在螺桿轉(zhuǎn)速1000轉(zhuǎn)/分、上述A和B的熱 解溫度以下即最高溫度160'C、模溫度15(TC的條件下,讓其中的任意 兩方都會相分離的A、 B以及C熔化捏合并進(jìn)行擠壓,用熱切割刀進(jìn)行 切割,并空冷后,便得到了實施例10中的三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)聚合 物混合料切片,即母料切片。制備母料時,已熔解的DICHAN沒有從 噴嘴噴出,切片也不黏,切片兒染上了淡茶色,但操作性沒有問題。
在水與所述母料切片的配合比例為100:1的沸水中將所述母料 切片煮20分鐘將DICHAN除去。之后,用電子掃描顯微鏡觀察了擠壓 方向的剖面和與該剖面垂直的剖面,觀察結(jié)果表明形成有平行多層結(jié)構(gòu)。因此,已確認(rèn)得知形成有三維連續(xù)平行界面結(jié)構(gòu)。
用曰本Polyethylene公司制NOVATEC (商標(biāo)名稱)型號MFR0.9 低密度聚乙烯重量份94對所述母料重量份6進(jìn)行稀釋,在公知的方法 下制備出了實施例IO中的厚度100微米、寬度20cm的防蝕吹塑薄膜。 在薄膜中含有約1.8g/ii^的DICHAN,但無色,稍微有點半透明。 DAICHAN的防蝕能力,當(dāng)在空氣中含有5mg/L以上時,便能夠發(fā)揮 出來。用該薄膜制得的實施例10中的寬度20cm、長度30cm的圓簡形 防蝕袋的最大空氣含量約為3L,所使用的薄膜重量為8g/袋,所含有 的DICHAN為144mg/袋。因此,如果該袋中含有的重量百分比約10% 的DICHAN氣化,便會成為能夠充分發(fā)揮出防蝕性的濃度,表現(xiàn)出具 有充分的防蝕耐久性。
上述實施方式及實施例是本發(fā)明的示例,本發(fā)明并不限于這些 例子。基礎(chǔ)聚合物A和B可以是將多種熱塑性聚合物混合后得到的聚 合物共混物;也可以是這樣的,例如,實施例2中的A使用將分子量 不同的兩種低密度聚乙烯混合后得到的物質(zhì),B則使用將分子量不同 的兩種低密度聚丙烯混合后得到的物質(zhì)。在該例中,讓同種聚合物進(jìn) 行混合,但讓不同種類的聚合物混合也是可以的。
產(chǎn)業(yè)實用性
本發(fā)明的聚合物混合料,因為其穩(wěn)定地大量含有與母體聚合物無
相容性的物質(zhì),所以在制造具有表面活性劑作用、脫模作用、防蝕作 用等各種各樣的作用的成形品等時,很有用。
權(quán)利要求
1、一種聚合物混合料,其特征在于由第一基礎(chǔ)聚合物(A)、第二基礎(chǔ)聚合物(B)以及添加物(C)形成,該第一基礎(chǔ)聚合物(A)由至少一種熱塑性聚合物形成,該第二基礎(chǔ)聚合物(B)由至少一種熱塑性聚合物形成且與所述第一基礎(chǔ)聚合物(A)無相容性,該添加物(C)與所述第一基礎(chǔ)聚合物(A)及所述第二基礎(chǔ)聚合物(B)皆無相容性,且在所述第一基礎(chǔ)聚合物(A)的熱解點及所述第二基礎(chǔ)聚合物(B)的熱解點中較低的熱解點下為液體或漿狀態(tài),(A)、(B)以及(C)相互相分離,相鄰的兩相的界面形成為三維連續(xù)平行界面。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物混合料,其特征在于所述(C)是從熱塑性聚合物、熱塑性低聚物、油、殺蟲劑、昆蟲性吸引劑、驅(qū)避劑、引誘劑、膠粘劑、表面活性劑、脫模劑、抗菌劑、抗霉劑、防燃劑、平滑劑、摩擦劑、加強(qiáng)材、導(dǎo)電劑、傳熱劑、防蝕劑以及電解液構(gòu)成的組中選出的至少一種物質(zhì)。
3、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物混合料,其特征在于所述(A)、(B)以及(C)中至少之一是阻氣性熱塑性樹脂。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚合物混合料,其特征在于所述阻氣性熱塑性樹脂是聚乙烯醇-乙烯共聚物、偏二氯乙烯、熱塑性聚丙烯腈以及聚酰胺中的至少一種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求L所述的聚合物混合料,其特征在于所述(A)、(B)以及(C)中至少之一是熱塑性接合劑。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚合物混合料,其特征在于所述熱塑性接合劑是對陶瓷、金屬、木材以及塑料中至少一種物質(zhì)的接合劑。
7、 一種成形品防臟復(fù)合體,其特征在于是權(quán)利要求5或6所述的聚合物混合料與氟樹脂成形品的疊層體。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物混合料,其特征在于所述(A)、(B)以及(C)中至少之一,是聚烯烴樹脂、聚烯烴樹脂變性物以及含有聚烯烴和聚烯烴樹脂變性物中至少之一的聚合物共混物中的 一種。
9、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物混合料,其特征在于所述(A)、(B)以及(C)中至少之一,是氟樹脂、氟樹脂變性物以及含有氟樹脂和氟樹脂變性物中至少之一的聚合物共混物中的一種。
10、 一種成形品,其特征在于該成形品的至少一部分具備權(quán)利要求l所述的聚合物混合料。
11、 一種成形品,其特征在于該成形品,是用所述(A)、 (B)以及與該(A)或(B)具有相容性的聚合物中之一稀釋權(quán)利要求1所述的聚合物混合料,對該聚合物混合料的稀釋物進(jìn)行成形加工制得的。
12、 根據(jù)權(quán)利要求11所述的成形品,其特征在于在該成形品的表面具有由所述(C)形成的、厚度在O.OOlpm以上2pm以下的膜。
13、 根據(jù)權(quán)利要求10到12中任一項權(quán)利要求所述的成形品,其特征在于該成形品是利用擠壓成形或者注射成形制得的。
14、 根據(jù)權(quán)利要求13所述的成形品,其特征在于所述(C)是食用油、膠粘劑以及防蝕劑中的任意一種,所述成形品形成為薄膜形狀。
15、 根據(jù)權(quán)利要求13所述的成形品,其特征在于所述(C)是表面活性劑,所述成形品形成為薄膜形狀或者纖維形狀。
16、 根據(jù)權(quán)利要求10到12中任一項權(quán)利要求所述的成形品,其特征在于所述(A) 、 (B)以及(C)中至少之一是具有1015Qcm以上的電阻的物質(zhì)。
17、 根據(jù)權(quán)利要求16所述的成形品,其特征在于該成形品是熔噴非織造布或者由與熔噴非織造布的疊層物形成的薄膜。
18、 一種電容器用隔板,其特征在于該電容器用隔板由薄膜或者纖維制成,該薄膜或者纖維由權(quán)利要求9所述的聚合物混合料制成。
19、 一種成形品,其特征在于該成形品,由所述導(dǎo)電劑具有高導(dǎo)電性的權(quán)利要求2所述的聚合物混合料制成。
20、 一種流體,其特征在于該流體是將為粉末的權(quán)利要求l所述的聚合物混合料和液體混合后得到的、具有流動性的流體。
21、 一種墨,其特征在于該墨含有權(quán)利要求l所述的聚合物混合料。
22、 一種涂料,其特征在于該涂料含有權(quán)利要求l所述的聚合物混合料。
23、 一種成形品,其特征在于該成形品由所述(C)為金屬或無機(jī)化合物的權(quán)利要求1所述的聚合物混合料制成。
24、 根據(jù)權(quán)利要求23所述的成形品,其特征在于所述金屬是錫或錫合金。
25、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物混合料,其特征在于所述(C)是環(huán)氧固化催化劑。
26、 一種粉末催化劑,其特征在于該粉末催化劑由所述環(huán)氧固化催化劑為咪唑類化合物的權(quán)利要求25所述的聚合物混合料制成。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種聚合物混合料。由第一基礎(chǔ)聚合物(A)、第二基礎(chǔ)聚合物(B)以及添加物(C)混合形成,該第一基礎(chǔ)聚合物(A)由至少一種熱塑性聚合物形成,該第二基礎(chǔ)聚合物(B)由至少一種熱塑性聚合物形成且與所述第一基礎(chǔ)聚合物(A)無相容性,該添加物(C)與所述第一基礎(chǔ)聚合物(A)及所述第二基礎(chǔ)聚合物(B)皆無相容性,且在所述第一基礎(chǔ)聚合物(A)的熱解點及所述第二基礎(chǔ)聚合物(B)的熱解點中較低的熱解點下為液體或漿狀態(tài)。(A)、(B)以及(C)三者間相互相分離,相鄰的兩相的界面形成三維連續(xù)平行界面。
文檔編號B32B27/30GK101679759SQ200980000420
公開日2010年3月24日 申請日期2009年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月22日
發(fā)明者水上義勝, 秋庭英治 申請人:圣薩拉姆集團(tuán);可樂麗日常生活株式會社