專利名稱：：1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及耐高溫有機(jī)聚合物薄膜的制備方法，特別是涉及1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法。
背景技術(shù)：
：聚酰亞胺是一類綜合性能非常優(yōu)異的聚合物，具有非常優(yōu)良的耐熱性、耐低溫性、耐溶劑性、自潤(rùn)滑性、耐輻射性以及阻燃等特性，同時(shí)，也具有非常優(yōu)良的力學(xué)性能和介電性能。因此，它被廣泛地應(yīng)用于宇宙飛船、衛(wèi)星或太空飛行器等的耐高溫耐輻射材料；航空航天、汽車、機(jī)電等方面的先進(jìn)結(jié)構(gòu)復(fù)合材料、C級(jí)或200級(jí)及以上級(jí)電氣絕緣材料、耐高溫膠粘劑等；以及電子微電子領(lǐng)域的FPC(FlexiblePrintedCircuit,柔性印刷電路板)或PCB(PrintedCircuitBoard,印刷電路板)的基體材料、IC(Integratedcircuit,集成電路)的層間絕緣材料、超大規(guī)模集成電路鈍化涂層和a粒子阻擋層涂覆材料等。近年來(lái)，各國(guó)都在將聚酰亞胺的研究、開(kāi)發(fā)及利用列入21世紀(jì)最有希望的工程材料之一。美國(guó)專利US5147966公開(kāi)了一種聚酰亞胺粉末的制備方法，其主要特征在于以二甘醇二甲醚(diglyme)為溶劑，使3,4'-二氨基二苯醚(3,4'-oxydianiline,3,4'-ODA)與3,3，,4,4'-四甲酸二苯醚二酐(ODPA)和鄰苯二甲酸酐(PA)在室溫下反應(yīng)，得到聚酰胺酸溶液后，加入N-甲基-2-吡咯垸酮(NMP)、三乙胺(TEA)和乙酸酐(Ac20)進(jìn)行化學(xué)亞胺化反應(yīng)，加水沉析、過(guò)濾、水洗、干燥，得到聚酰亞胺粉末。中國(guó)專利CN1927908A公開(kāi)了一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法，其主要特征在于含酚羥基芳香族二元胺化合物或含酚羥基芳香族二元胺與其它二元胺的混合物和芳香族二元酐在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于0'C3(TC下反應(yīng)312小時(shí)后，得到透明粘稠的聚羥基酰胺酸溶液，隨后，加入共沸脫水劑，加熱升溫，于120°C160'C的溫度范圍內(nèi)，回流共沸脫水亞胺化反應(yīng)518小時(shí)，冷卻至室溫，過(guò)濾，洗滌，真空干燥，得到含酚羥基聚酰亞胺粉末。1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法尚未見(jiàn)公開(kāi)的文獻(xiàn)和專利報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，通過(guò)分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，在聚酰亞胺分子結(jié)構(gòu)中引入熱交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)，熱固化交聯(lián)成型后可得到低吸水性和優(yōu)異尺寸穩(wěn)定性的高性能聚酰亞胺塑料制品。該方法工藝簡(jiǎn)單、成本低、環(huán)境友好、可以在通用設(shè)備中完成制備過(guò)程，適用于工業(yè)生產(chǎn)'本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下(一)含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物，以馬來(lái)酸酐為例<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(二)含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物，以4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲烷為例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中，——R2——為芳香族二元伯胺殘基；-D-為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>z\為芳香族二元酐殘基；p，m為大于1且小于50的自然數(shù)，各自獨(dú)立，互不相關(guān)，并且p》m+l。注(1)在實(shí)際的化學(xué)反應(yīng)中，在進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)時(shí)，往往存在部分副反應(yīng)，并非17<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>完全等同于上述化學(xué)反應(yīng)方程式所描述的；(2)不飽和酸酐、雙馬來(lái)酰亞胺或多馬來(lái)酰亞胺與1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯中4個(gè)氨基的縮合反應(yīng)或Michael加成反應(yīng)是隨機(jī)進(jìn)行的，即每個(gè)氨基都具有參與反應(yīng)的可能性，并非完全等同于上述化學(xué)反應(yīng)方程式所描述的。本發(fā)明的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，包括下列步驟(1)1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、芳香族二元伯胺與芳香族二元酐和含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物，在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑體系中，于20'C140C溫度范圍內(nèi)，攪拌反應(yīng)1.56.0小時(shí)，得到棕色粘稠的可交聯(lián)固化的熱固性聚酰胺酸溶液；(2)將所得的聚酰胺酸溶液脫水亞胺化、成粉、過(guò)濾、洗滌、干燥，得到1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺。步驟(1)中所述的芳香族二元酐選自均苯四甲酸二酐(PMDA)、聯(lián)苯二酐(BPDA)、二苯甲酮二酐(BTDA)、氧撐二苯二酐(ODPA)、雙酚A二醚二酐(BPADA)、二苯砜二酐(DSDA)、六氟二酐(6FDA)、雙酚AF二醚二酐(BPAFDA)、三苯二醚二酐(TPDEDA)、二苯砜二醚二酐(DSDEDA)、聯(lián)苯二醚二酐(BPDEDA)、酯型二酐(EDA)、萘二酐(NDA)中的一種或幾種混合物。所述的聯(lián)苯二酐(BPDA)選自3，3',4,4'-四甲酸聯(lián)苯二酐、2，3,3',4'-四甲酸聯(lián)苯二酐、2,2',3，3'-四甲酸聯(lián)苯二酐中的一種或幾種混合物。所述的二苯甲酮二酐(BTDA)選自3,3',4,4'-四甲酸二苯甲酮二酐、2，3,3',4'-四甲酸二苯甲酮二酐、2,2'，3,3'-四甲酸二苯甲酮二酐中的一種或幾種混合物。所述的氧撐二苯酐(ODPA)選自3,3'，4,4'-四甲酸二苯醚二酐、2，3,3',4'-四甲酸二苯醚二酐、2,2，，3,3'-四甲酸二苯醚二酐中的一種或幾種混合物。所述的雙酚A二醚二酐(BPADA)選自2，2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯萄丙烷二酐、2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙垸二酐、2-[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]-2-[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙垸二酐中的一種或幾種混合物。所述的二苯砜二酐(DSDA)選自3,3',4,4'-四甲酸二苯砜二酐、2,3，3',4'-四甲酸二苯砜二酐、2,2，,3,3'-四甲酸二苯砜二酐中的一種或幾種混合物。所述的六氟二酐(6FDA)選自2,2-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酑、2,2-雙(2，3-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2-(2，3-二羧基苯基)-2-(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐中的一種或幾種混合物。所述的雙酚AF二醚二酐(BPAFDA)選自2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、2,2-雙[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙垸二酐、2-[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基〗-2-[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙垸二酐、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷二酐、2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷二酐、2-[4-(3,4-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]-2-[4-(2,3-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷二酐中的一種或幾種混合物。所述的三苯二醚二酐(TPDEDA)選自1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,4-雙(2,3-二羧基苯氧基)苯二酐、1-(2,3-二羧基苯氧基)-4-(3,4-二羧基苯氧基沐二酐、1,3-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、1，3-雙(2，3-二羧基苯氧基)苯二酐、l-(2,3-二羧基苯氧基)-3-(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1，2-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,2-雙(2，3-二羧基苯氧基)苯二酐、1-(2，3-二羧基苯氧基)-2-(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)-2，6-二甲基苯二酐、1,4-雙(2,3-二羧基苯氧基)-2,6-二甲基苯二酐、l-(2,3-二羧基苯氧基)-4-(3，4-二羧基苯氧基)-2,6-二甲基苯二酐、1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)-2，5-二叔丁基苯二酐、1,4-雙(2,3-二羧基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯二酐、l-(2，3-二羧基苯氧基)-4-(3,4-二羧基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯二酑、2,6-雙(3，4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、2，6-雙(2,3-二羧基苯氧基)甲苯二酑、2-(2,3-二羧基苯氧基)-6-(3，4-二羧基苯氧萄甲苯二酐、3,5-雙(3,4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、3,5-雙(2,3-二羧基苯氧基)甲苯二酐、3-(2，3-二羧基苯氧基)-5-(3,4-二羧基苯氧基)甲苯二酐中的一種或幾種混合物。所述的二苯砜二醚二酐(DSDEDA)選自4，4，-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4，4，-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)-3,3',5,5，-四甲基二苯砜二酐、4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基二苯砜二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)-3,3'，5,5，-四甲基二苯砜二酐中的一種或幾種混合物。所述的聯(lián)苯二醚二酐(BPDEDA)選自4,4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、4,4，-雙(2，3-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、4-(2，3-二羧基苯氧基)-4，-(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、4,4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯二酐、4,4，-雙(2,3-二羧基苯氧基)-3,3'，5，5'-四甲基聯(lián)苯二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4，-(3,4-二羧基苯氧基)-3,3，，5，5，-四甲基聯(lián)苯二酐中的一種或幾種混合物。所述的萘二酐(NDA)選自1,4，5,8-四甲酸萘二酐、1,2,6,7-四甲酸萘二酐、2,3，6，7-四甲酸萘二酐中的一種或幾種混合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>中的一種或幾種混合物。所述的芳香族二元伯胺選自對(duì)苯二胺、2,6-二甲基對(duì)苯二胺、2,5-二叔丁基對(duì)苯二胺、2,3-二甲基對(duì)苯二胺、2,3，5-三甲基對(duì)苯二胺、間苯二胺、3，5-二氨基甲苯、3，5-二氨基三氟甲苯、2，6-二氨基甲苯、2,6-二氨基三氟甲苯、鄰苯二胺、4,4，-二氨基二苯甲烷、3,3，-二甲基-4,4，-二氨基二苯甲烷、3，3，-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷、3,3，，5，5，-四甲基-4,4，-二氨基二苯甲烷、2,2-雙(4-氨基苯基)丙烷、2,2-雙(4-氨基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-雙(4-氨基-3,5-二甲基苯基)六氟丙垸、4,4'-二氨基二苯砜、3，3'-二氨基二苯砜、4，4，-二氨基-3,3，,5，5'-四甲基二苯砜、4，4'-二氨基二苯甲酮、3，3，-二氨基二苯甲酮、4，4，-二氨基二苯醚，3,3'-二氨基二苯醚，3,4'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯硫醚、3，3'-二氨基二苯硫醚、3,4'-二氨基二苯硫醚、4,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、3，3'-二甲氧基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二(三氟甲基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2'-二(三氟甲基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二甲氧基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二(三氟甲氧基)-4,4'-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二甲基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二甲氧基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟甲基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基二苯甲烷、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,2-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,2-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,4-雙G-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(2-氨基苯氧基)苯、1,2-雙(2-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(2-氨基苯氧基)苯、2，6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、2，6-雙(3-氨基苯氧基)甲苯、2,6-雙(2-氨基苯氧基)甲苯、2,6-雙(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2，6-雙(3-氨基苯氧基)三氟甲苯、2,6-雙(2-氨基苯氧基)三氟甲苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)-2，6-二甲基苯、1,4-雙(3-氮基苯氧基)-2，6-二甲基苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2，6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(2-氦基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2，5-二叔丁基苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1，4-雙(2-氨基苯氧基)-2，3-二甲基苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)-2，3-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(2-氨基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯、1，4-雙(2-氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、3，5-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、3，5-雙(3-氨基苯氧基)甲苯、3,5-雙(2-氨基苯氧基)甲苯、3，5-雙(4-氨基苯氧基)-三氟甲苯、3,5-雙(3-氨基苯氧基)-三氟甲苯、3,5-雙(2-氨基苯氧基)-三氟甲苯、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲垸、4,4，-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲垸、4,4'-雙(2-氨基苯氧基)二苯甲烷、4，4'-雙(4-氨基苯氧基)-3，3',5，5'-四甲基二苯甲烷、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯醚、4，4'-雙(2-氨基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(3-氨基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(2-氨基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)-3,3',5,5，-四甲基二苯砜、4，4,國(guó)雙(3-氨基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基二苯砜、4，4，-雙(2-氨基苯氧基)-3,3,，5,5，-四甲基二苯砜、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(2-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)-3,3，,5，5，-四甲基二苯砜、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4'-雙(2-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯、4,4，-雙(3-氨基苯氧基)-3,3'，5,5'-四甲基聯(lián)苯、4，4，-雙(2-氨基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基聯(lián)苯、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙垸、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-氨基苯氧基)苯基]丙垸、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙垸、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(2-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基傳基-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、2，2-雙[4-(2-氨基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、3,5-二氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯酚、1，5-二氨基萘、1，7-二氨基萘、2，3-二氨基萘、2,7-二氨基萘、1,4-二氨基萘、U-二氨基萘、1,3-二氨基萘、1，6-二氨基萘、1，8-二氨基萘、2，4-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、2,8-二氨基萘、1,3-二氨基萘-2-甲酸、1，4-二氨基萘-2-甲酸、1,5-二氨基萘-2-甲酸、1，6-二氨基萘-2-甲酸、1,5-二羥基-2,4-二氨基苯、2,3-二氨基吡啶、1,4-二氨基萘-2-甲酸、1，5-二氨基萘-2-甲酸、1,6-二氨基萘-2-甲酸、2,5-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、3,5-二氨基吡啶、2，2-雙G-氨基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙[3-氨基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[3-氨基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙垸、3,3，-二羥基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、4，4'-二羥基-3,3，-二氨基聯(lián)苯、4，4'-二氨基-4"-羥基三苯甲烷中的一種或幾種混合物。所述的含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物選自含不飽和雙鍵的酸酑、雙馬來(lái)酰亞胺、多馬來(lái)酰亞胺中的一種或多種混合物。所述的含不飽和雙鍵的酸酐選自馬來(lái)酸酐、甲基納迪克酸酑(MNADIC酸酐)、納迪克酸酐(NADIC酸酐)中的一種或其混合物，含不飽和雙鍵的酸酐與1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯的反應(yīng)于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。所述的雙馬來(lái)酰亞胺選自4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲垸、4，4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯醚、4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯砜、1,3-雙馬來(lái)酰亞胺基苯、對(duì)苯雙馬來(lái)酰亞胺、2,6-二甲基對(duì)苯雙馬來(lái)酰亞胺、2,5-二叔丁基對(duì)苯雙馬來(lái)酰亞胺、2，3-二甲基對(duì)苯雙馬來(lái)酰亞胺、2,3，5-三甲基對(duì)苯雙馬來(lái)酰亞胺、3,5-雙馬來(lái)酰亞胺基甲苯、3,5-雙馬來(lái)酰亞胺基三氟甲苯、2,6-雙馬來(lái)酰亞胺基甲苯、2,6-雙馬來(lái)酰亞胺基三氟甲苯、鄰苯雙馬來(lái)酰亞胺、3,3'-二甲基-4，4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲烷、3，3，-二氯-4，4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲烷、3，3，,5,5，-四甲基-4，4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲垸、2，2-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯基)丙烷、2,2-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯基)六氟丙垸、2，2-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-3,5-二甲基苯基)六氟丙烷、3,3'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯砜、4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基-3,3，，5,5'-四甲基二苯砜、4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲酮、3,3，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲酮、3，3'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯醚，3,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯醚、4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯硫醚、3,3，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯硫醚、3，4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯硫醚、4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、3,3'-二甲基-4，4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、3，3'-二甲氧基-4，4'-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、3,3'-二(三氟甲基)-4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、2,2'-二(三氟甲基)-4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、3,3，-二甲氧基-4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、3,3'-二(三氟甲氧基)-4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、2,2，-二甲基-4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、2，2，-二甲氧基-4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、2,2'-二(三氟甲基)-4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲烷、1,3-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,2-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1，4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,2-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,3-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1，2-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、2,6-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)甲苯、2,6-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)甲苯、2，6-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)甲苯、2,6-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)三氟甲苯、2,6-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)三氟甲苯、2,6-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)三氟甲苯、1,4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1,4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1,4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2，6-二甲基苯、1，4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2，6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2，6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2，5-二叔丁基苯、1,4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1，4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1,4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2，3-二甲基苯、1,4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2，3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯、1,4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、1,4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、3,5-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)甲苯、3，5-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)甲苯、3,5-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)甲苯、3,5-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-三氟甲苯、3,5-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-三氟甲苯、3,5-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-三氟甲苯、4,4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯甲烷、4,4，-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯甲烷、4，4，-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯甲烷、4,4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3，，5,5，-四甲基二苯甲烷、4,4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4，4，-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4,4，-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4，4，-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4'-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5,5'-四甲基二苯砜、4,4，-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基二苯砜、4,4，-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3，，5,5'-四甲基二苯砜、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯硫醚、4,4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3',5,5，-四甲基二苯砜、4,4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4'-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5,5'-四甲基聯(lián)苯、4,4，-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3，3',5，5'-四甲基聯(lián)苯、4,4，-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3,,5，5，-四甲基聯(lián)苯、2,2-雙[4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷、2,2-雙[4-(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸、2,2-雙[4-(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基〗六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、2,2-雙[4-(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷、3，5-雙馬來(lái)酰亞胺基苯甲酸、3，5-雙馬來(lái)酰亞胺基苯酚、1,5-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1,7-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、2,3-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、2,7-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1,4-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1,2-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1,3-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1，6-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1,8-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、2，4-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、2,5-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、2,6-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、2，8-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1,3-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、1,4-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、1,5-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、1,6-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、1,5-二羥基-2,4-雙馬來(lái)酰亞胺基苯、2,3-雙馬來(lái)酰亞胺基吡啶、1,4-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、1,5-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、1,6-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、2,5-雙馬來(lái)酰亞胺基吡啶、2,6-雙馬來(lái)酰亞胺基吡啶、3,4-雙馬來(lái)酰亞胺基吡啶、3,5-雙馬來(lái)酰亞胺基吡啶、2,2-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基-4-羥基苯基)丙垸、2,2-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷、3,3，-二羥基-4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、4,4'-二羥基-3,3，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、4，4，-雙馬來(lái)酰亞胺基-4"-羥基三苯甲烷中的一種或幾種混合物。所述的多馬來(lái)酰亞胺選自1,4-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、2，4,6-三馬來(lái)酰亞胺基嘧啶、1,3,5-三馬來(lái)酰亞胺基苯、4,4，-二馬來(lái)酰亞胺基-4"-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)三苯甲垸、1，3-雙(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1，4-雙(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、2,2-雙[4-(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2,4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙垸、2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙垸、3,3，-二馬來(lái)酰亞胺基-4，4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4'-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3，3',5，5，-四甲基聯(lián)苯、2,2-雙[4-(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷、4,4'-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯甲烷、4,4'-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4'-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基二苯砜、1,6-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)萘、4，4，-雙(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯醚、2，7-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)萘、1，4-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)萘、1,5-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)萘中的一種或幾種混合物。所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑與總反應(yīng)物(1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、芳香族二元伯胺與芳香族二元酐和含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物的混合物)的體積重量比為1毫升20毫升l克。所述的芳香族二元酐與芳香族伯胺的摩爾數(shù)之比為1:1。所述的芳香族伯胺為芳香族二元伯胺與1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯的混合物。所述的芳香族二元伯胺與1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯的摩爾數(shù)之比為0.01~100.00:1.00。所述的含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物與1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯的摩爾數(shù)之比為2:1。步驟(1)中所述的含不飽和雙鍵的雙馬來(lái)酰亞胺或多馬來(lái)酰亞胺與1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯的反應(yīng)于80。C140。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。步驟(2)中所述的聚酰胺酸溶液脫水亞胺化的方法包括如下兩種方法一共沸脫水法在聚酰胺酸溶液中加入共沸脫水劑，攪拌，加熱升溫(80。C140。C的溫度范圍內(nèi))，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)2~18小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，冷卻、過(guò)濾、洗滌、過(guò)濾、干燥，獲得l，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末。方法二酸酐脫水法在聚酰胺酸溶液中加入酸酑、叔胺類催化劑，高速攪拌，于50'C10(TC下反應(yīng)2~18小時(shí)后，冷卻、過(guò)濾、丙酮浸泡、過(guò)濾、水洗、過(guò)濾、干燥，獲得1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末。方法一所述的共沸脫水劑為苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、氯苯、二氯苯中的一種或其共混物。方法一所述的共沸脫水劑與總反應(yīng)物(1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、芳香族二元伯胺與芳香族二元酐和含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物的混合物)的體積重量比為1毫升~50毫升1克。方法二所述的酸酐為低級(jí)脂肪酸酐，是乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐中的一種或其混合物，酸酐與芳香族伯胺(1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和芳香族二元伯胺的混合物)的摩爾數(shù)之比為2.5-6.0:1.0。方法二所述的叔胺類催化劑為三甲胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、三丙胺、三丁胺、三戊胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基對(duì)甲苯胺、N,N-二甲基鄰甲苯胺、N,N-二甲基間甲苯胺中的一種或其混合物，叔胺類催化劑與酸酐的摩爾數(shù)之比為0.010.50:1.00。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明是制備1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的工業(yè)方法，且產(chǎn)品的綜合性能優(yōu)異；(2)合成樹(shù)脂溶液的反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)過(guò)程在常壓下進(jìn)行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，對(duì)設(shè)備無(wú)特殊要求，投資少，有利于降低生產(chǎn)成本；(3)有機(jī)溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復(fù)循環(huán)再用，三廢少，對(duì)環(huán)境友好；(4)樹(shù)脂的分子量及其固化物的交聯(lián)密度容易控制，有利于制備理想性能的聚酰亞胺產(chǎn)a口m(5)所得聚酰亞胺產(chǎn)品具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性、低的吸水率以及優(yōu)異的電氣性能、力學(xué)性能和耐熱性；(6)合成聚酰亞胺樹(shù)脂的反應(yīng)原料來(lái)源方便，成本較低，便于進(jìn)一步推廣應(yīng)用。(7)所用的樹(shù)脂合成工藝設(shè)備以及成粉設(shè)備均為通用型，完全可以利用現(xiàn)有的生產(chǎn)聚酰亞胺粉末的成套設(shè)備來(lái)實(shí)施本發(fā)明，非常有利于產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化；圖1是1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯的分子結(jié)構(gòu)。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。實(shí)施例1將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯和8000毫升的N，N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至1(TC以下，加入19.6克(0.2摩爾)馬來(lái)酸酐固體粉末，于20。C3()OC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，隨后加入200.0克(1.0摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚、108.0克(l.O摩爾)的間苯二胺和424.5克(1.0摩爾)的4，4'-雙(4-氨基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，加入675.8克(3.1摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)4.0小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。在聚酰胺酸溶液中加入1500毫升甲苯，攪拌，加熱升溫，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)18小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，同時(shí)有產(chǎn)物析出，冷卻、過(guò)濾、用冷的N,N-二甲基乙酰胺溶劑洗滌2~3次、純水洗滌2~3次，過(guò)濾、120。C真空干燥24小時(shí)，獲得1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為98%。實(shí)施例2將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和6800毫升的N-甲基-2-吡咯垸酮加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入71.6克(0.2摩爾)4，4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲烷固體粉末，于80。C140。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，冷卻至室溫，隨后加入100.0克(0.5摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚、10.8克(0.1摩爾)的對(duì)苯二胺、155.6克(0.3摩爾)的2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和18.4克(0.1摩爾)的4,4'-二氨基聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至10。C以下，加入130.8克(0.6摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末和147.1克(0.5摩爾)的3,3',4,4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)2.0小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。在聚酰胺酸溶液中加入3000毫升二甲苯，攪拌，加熱升溫，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)8小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，同時(shí)有產(chǎn)物析出，冷卻、過(guò)濾、用冷的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑洗條2~3次、純水洗滌23次，過(guò)濾、120。C真空干燥24小時(shí)，獲得1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為94%。實(shí)施例3將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和26500毫升的N-甲基-2-吡咯垸酮加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入128.4克(0.2摩爾)1,4-雙(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯的固體粉末，于80。C140。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.2小時(shí)，冷卻至室溫，隨后加入100.0克(0.5摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚、54.0克(0.5摩爾)的對(duì)苯二胺、368.0克(1.0摩爾)的4,4'-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯和226.0克(1.0摩爾)的3,3，-二甲基-4，4'-二氨基二苯甲垸，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至10。C以下，加入239.8克(1.1摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、310.0克(1.0摩爾)的3,3'，4,4'-四甲酸二苯醚二酐粉末和294.2克(l.O摩爾)的3,3',4，4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻反應(yīng)液，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.0小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。在聚酰胺酸溶液中加入2000毫升苯，攪拌，加熱升溫，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)16小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，同時(shí)有產(chǎn)物析出，冷卻、過(guò)濾、用冷的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑洗滌23次、純水洗滌23次，過(guò)濾、120。C真空干燥24小時(shí)，獲得1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為97%。實(shí)施例4將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯和21600毫升的N，N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入26.8克(0.1摩爾)1,3-雙馬來(lái)酰亞胺基苯的固體粉末，于80。C140。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.3小時(shí)，冰水浴冷卻至10。C以下，加入9.8克(0.1摩爾)馬來(lái)酸酐固體粉末，于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，隨后加入200.0克U.O摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚和1273.5克(3.0摩爾)的4,4,-雙(4-氨基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，加入218.0克(1.0摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、322.0克(1.0摩爾)的3,3',4,4'-四甲酸二苯甲酮二酐粉末和617.8克(2.1摩爾)的3，3'，4,4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20°C~30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)5.0小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。加入12.0摩爾乙酸酐和1.2摩爾三乙胺，高速攪拌，加熱升溫，于5(TC10(TC下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻反應(yīng)體系，過(guò)濾，濾餅用丙酮浸泡，過(guò)濾，水洗23次，過(guò)濾，120。C真空干燥25小時(shí)，獲得1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為92%。實(shí)施例530來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯的固體粉末，于80。C140。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.2小時(shí)，冷卻至室溫，隨后加入200.0克(l.O摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚、108.0克(l.O摩爾)間苯二胺、184.0克(1.0摩爾)的4,4'-二氨基聯(lián)苯和518.5克(1.0摩爾)的2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至10。C以下，加入436.0克(2.0摩爾)的均苯四甲酸二酑粉末和617.8克(2.1摩爾)的3,3'，4，4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻反應(yīng)液，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.0小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。加入15.0摩爾乙酸酐2.2摩爾三乙胺和2.5摩爾吡啶，高速攪拌，加熱升溫，于5(TC100'C下反應(yīng)18小時(shí)后，冷卻反應(yīng)體系，過(guò)濾，濾餅用丙酮浸泡，過(guò)濾，水洗23次，過(guò)濾，120。C真空干燥25小時(shí)，獲得l，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為97%。實(shí)施例8將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和12000毫升的N,N-二甲基甲酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入12.8克(0.02摩爾)1,4-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯固體粉末，于80°0~140°(3的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.2小時(shí)，冰水浴冷卻至10。C以下，加入17.6克(0.18摩爾)馬來(lái)酸酐固體粉末，于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，隨后加入100.0克(0.5摩爾)的4，4'-二氨基二苯醚、54,0克(0.5摩爾)的對(duì)苯二胺、297.2克(0.7摩爾)的4，4'-雙(4-氨基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基聯(lián)苯和155.6克(0.3摩爾)的2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷，攪拌，完全溶解后，加入617.8克(2.1摩爾)的3，3'，4,4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)1.5小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。在聚酰胺酸溶液中加入1800毫升甲苯和600毫升二氯苯，攪拌，加熱升溫，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)2小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，同時(shí)有產(chǎn)物析出，冷卻、過(guò)濾、用冷的N，N-二甲基甲酰胺溶劑洗滌23次、純水洗滌23次，過(guò)濾、120。C真空干燥24小時(shí)，獲得l,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為84%。實(shí)施例9將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯、22000毫升的N-甲基-2-吡咯垸酮和8000毫升的二甲基亞砜加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入32.8克(0.2摩爾)NADIC酸酐固體粉末，于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)攪將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯和13000毫升的N,N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入17.9克(0.05摩爾)4，4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲烷固體粉末，于80。C14(fC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.4小時(shí)，冰水浴冷卻至IO。C以下，加入14.7克(0.15摩爾)馬來(lái)酸酐固體粉末，于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.6小時(shí)，隨后加入200.0克(1.0摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚、108.0克(1.0摩爾)的間苯二胺和678.0克(3.0摩爾)的3，3'-二甲基-4，4'-二氨基二苯甲垸，攪拌，完全溶解后，加入1111.8克(5.1摩爾)的均苯四甲酸二酑粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20°C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。加入16.0摩爾乙酸酐和4.5摩爾吡啶，高速攪拌，加熱升溫，于5(TC10(TC下反應(yīng)IO小時(shí)后，冷卻反應(yīng)體系，過(guò)濾，濾餅用丙酮浸泡，過(guò)濾，水洗23次，過(guò)濾，120。C真空干燥25小時(shí)，獲得1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為94%。實(shí)施例6將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯和29000毫升的N，N-二甲基甲酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入6.4克(0.01摩爾)1,3-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯固體粉末，于80°0:140°0:的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.2小時(shí)，冰水浴冷卻至10。C以下，加入18.6克(0.19摩爾)馬來(lái)酸酐固體粉末，于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，隨后加入1000.0克(5.0摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚和518.5克(1.0摩爾)的2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙垸，攪拌，完全溶解后，加入1329.8克(6.1摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)4.5小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。加入18.0摩爾乙酸酑1.2摩爾三乙胺和2.5摩爾N,N-二甲基苯胺，高速攪拌，加熱升溫，于5(TC10(TC下反應(yīng)18小時(shí)后，冷卻反應(yīng)體系，過(guò)濾，濾餅用丙酮浸泡，過(guò)濾，水洗23次，過(guò)濾，120。C真空干燥25小時(shí)，獲得l，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為98%。實(shí)施例7將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和l卯OO毫升的N-甲基-2-吡咯烷酮加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入128.4克(0.2摩爾)1，3-雙(2,4-二馬拌反應(yīng)1.5小時(shí)，隨后加入1400.0克(7.0摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚、366.0克(1.0摩爾)的2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、198.0克(1.0摩爾)的4,4'-二氨基二苯甲烷、109.0克(l.O摩爾)的2,6-二氨基吡啶，攪拌，完全溶解后，加入218.0克(l.O摩爾)的均苯四甲酸二酑粉末、628.5克(1.0摩爾)的2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、684.5克(l.O摩爾)的2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸二酐、268.2克(1.0摩爾)的1，4,5，8-四甲酸萘二酐、268.2克(1.0摩爾)的1,2,6，7-四甲酸萘二酐、1581.0克(5.1摩爾)的3，3',4,4'-四甲酸二苯醚二酐，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)4.5小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。在聚酰胺酸溶液中加入5787毫升甲苯，攪拌，加熱升溫，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)18小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，同時(shí)有產(chǎn)物析出，冷卻、過(guò)濾、用冷的N,N-二甲基乙酰胺溶劑洗滌2~3次、純水洗滌2~3次，過(guò)濾、120。C真空干燥24小時(shí)，獲得1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為96%。實(shí)施例10將322.0克(1.0摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、12000毫升的N-甲基-2-吡咯烷酮和5400毫升的N,N-二甲基甲酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至10。C以下，加入328.0克(2.0摩爾)納迪克酸酐(NADIC酸酐)固體粉末，于20。C3(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，隨后加入2.0克(0.01摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚，攪拌，完全溶解后，加入220.2克(1.01摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)2.5小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。在聚酰胺酸溶液中加入880毫升苯，攪拌，加熱升溫，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)18小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，同時(shí)有產(chǎn)物析出，冷卻、過(guò)濾、用冷的N,N-二甲基乙酰胺溶劑洗滌23次、純水洗滌23次，過(guò)濾、120。C真空干燥24小時(shí)，獲得1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為96%。實(shí)施例11將322.0克(1.0摩爾)的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯、20000毫升的N-甲基-2-吡咯烷酮加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至10t:以下，加入98.0克(1.0摩爾)馬來(lái)酸酐固體粉末、178.0克(1.0摩爾)甲基納迪克酸酐(MNADIC酸酐)固體粉末，于2(TC30。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)1.5小時(shí)，隨后加入400.0克(2.0摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚、21.6克(0.1摩爾)4,4'-二羥基-3,3'-二氨基聯(lián)苯、22.6克(0.1摩爾)3,3'-二甲基-4，4，-二氨基二苯甲垸、48.9克(0.1摩爾)4,4，-雙(4-氨基苯氧基)-3,3',5,5，-四甲基二苯砜、30.6克(0.1摩爾)2,6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、40.0克(0.1摩爾)4，4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、29.2克(0.1摩爾)1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯，攪拌，完全溶解后，加入218.0克(2.0摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、26.8克(0.1摩爾)的1,4，5,8-四甲酸萘二酐、29.4克(0.1摩爾)的3,3'，4,4'-四甲酸聯(lián)苯二酐、29.4克(0.1摩爾)2,3,3，,4'-四甲酸聯(lián)苯二酐、322.0克(l.O摩爾)3,3'，4,4，-四甲酸二苯甲酮二酐、32.2克(0.1摩爾)2,3,3',4'-四甲酸二苯甲酮二酐、31.0克(0.1摩爾)3,3',4，4'-四甲酸二苯醚二酐、31.0克(0.1摩爾)2，3，3',4'-四甲酸二苯醚二酐，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)4.5小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。在聚酰胺酸溶液中加入10000毫升二甲苯和30000毫升甲苯，攪拌，加熱升溫，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)2小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，同時(shí)有產(chǎn)物析出，冷卻、過(guò)濾、用冷的N-甲基-2-吡咯烷酮溶劑洗滌23次、純水洗滌23次，過(guò)濾、120。C真空干燥24小時(shí)，獲得1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為97%。實(shí)施例12將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯、8000毫升的N-甲基-2-吡咯烷酮和6000毫升的N,N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至10。C以下，加入32.8克(0.2摩爾)納迪克酸酐(NADIC酸酐)固體粉末，于20°C30。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)l小時(shí)，隨后加入200.0克(l.O摩爾)的4，4'-二氨基二苯醚、12.2克(0.1摩爾)的3，5-二氨基甲苯、29.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、15.2克(0.1摩爾)的3,5-二氨基苯甲酸、15.8克(0.1摩爾)的1,5-二氨基萘、25.8克(0.1摩爾)的2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙垸、40.4克(0.1摩爾)的1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、43.2克(0.1摩爾)的4，4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜、29.0克(0.1摩爾)的4，4，-二氨基-4，，-羥基三苯甲烷、36.8克(0.1摩爾)的4,4，-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，加入310.0克(1.0摩爾)的3，3'，4,4'-四甲酸二苯醚二酐、52.0克(0.1摩爾)的2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、40.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、35.8克(0.1摩爾)的3,3，,4,4，-四甲酸二苯砜二酐和2,3，3',4，-四甲酸二苯砜二酐的混合粉末、54.2克(0.1摩爾)的4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐和4,4，-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐的混合粉末、40.2克(0.1摩爾)的1，3-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、47.8克(0.1摩爾)的4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、53.4克(0.1摩爾)的4,4'-雙(3，4-二羧基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯二酐、41.0克(0.1摩爾)的1,2-雙(3,4-二羧基苯甲酰氧基)乙垸二酐(酯型二酐)、45.8克(0.1摩爾)的l,4-雙(3，4-二羧基苯甲酰氧基)苯二酐(酯型二酑)、45.8克(0.1摩爾)的1,3-雙(3,4-二羧基苯甲酰氧基)苯二酐(酯型二酐)，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。在聚酰胺酸溶液中加入18000毫升苯和2000毫升氯苯，攪拌，加熱升溫，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)10小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，同時(shí)有產(chǎn)物析出，冷卻、過(guò)濾、用冷的N，N-二甲基乙酰胺溶劑洗滌23次、純水洗滌23次，過(guò)濾、120。C真空干燥24小時(shí)，獲得l,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為92%。實(shí)施例13將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、1800毫升的N-甲基-2-吡咯垸酮和2600毫升的N,N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至10。C以下，加入19.6克(0.2摩爾)馬來(lái)酸酐固體粉末，于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，隨后加入200.0克(l.O摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚，攪拌，完全溶解后，加入31.0克(0.1摩爾)的3,3',4,4'-四甲酸二苯醚二酐、52.0克(0.1摩爾)的2，2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、40.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、35.8克(0.1摩爾)的3,3，,4,4，-四甲酸二苯砜二酐、54.2克(0.1摩爾)的4，4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、47.8克(0.1摩爾)的4,4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、41.0克(0.1摩爾)的1,2-雙(3,4-二羧基苯甲酰氧基)乙垸二酐(酯型二酐)、32.2克(0.1摩爾)3,3，,4，4，-四甲酸二苯甲酮二酐、29.4克(0.1摩爾)的3，3，,4,4，-四甲酸聯(lián)苯二酐、62.9克(0.1摩爾)的2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、26.8克(0.1摩爾)的1,4，5,8-四甲酸萘二酐，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。在聚酰胺酸溶液中加入35200毫升苯，攪拌，加熱升溫，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)15小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，同時(shí)有產(chǎn)物析出，冷卻、過(guò)濾、用冷的N,N-二甲基乙酰胺溶劑洗滌23次、純水洗滌23次，過(guò)濾、120。C真空干燥24小時(shí)，獲得1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為95%。實(shí)施例14將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和10000毫升的N-甲基-2-吡咯垸酮加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入64.2克(0.1摩爾)1,4-雙(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯的固體粉末、64.2克(0.1摩爾)1，3-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯的固體粉末，于80。C140。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.2小時(shí)，冷卻至室溫，隨后加入800.0克(4.0摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至1(TC以下，加入239.8克(1.1摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、930.0克(3.0摩爾)的3，3,,4,4,-四甲酸二苯醚二酐粉末，冰水浴冷卻反應(yīng)液，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。在聚酰胺酸溶液中加入6000毫升苯和2000毫升甲苯，攪拌，加熱升溫，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)16小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，同時(shí)有產(chǎn)物析出，冷卻、過(guò)濾、用冷的N-甲基-2-吡咯垸酮溶劑洗滌23次、純水洗滌23次，過(guò)濾、120。C真空干燥24小時(shí)，獲得l,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為96%。實(shí)施例15將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和14000毫升的N，N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入35.8克(0.1摩爾)4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲烷固體粉末、26.8克(0.1摩爾)1,3-雙馬來(lái)酰亞胺基苯的固體粉末，于80。C140。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.3小時(shí)，隨后加入200.0克(1.0摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚和1273.5克(3.0摩爾)的4,4，-雙(4-氨基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，加入218.0克(l.O摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、322.0克(1.0摩爾)的3,3，,4,4'-四甲酸二苯甲酮二酐粉末和617.8克(2.1摩爾)的3,3',4，4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)5.0小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。加入24.6摩爾乙酸酐和0.25摩爾N,N-二甲基間甲苯胺，高速攪拌，加熱升溫，于50'C10(TC下反應(yīng)18小時(shí)后，冷卻反應(yīng)體系，過(guò)濾，濾餅用丙酮浸泡，過(guò)濾，水洗23次，過(guò)濾，120t真空干燥25小時(shí)，獲得l,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為93%。實(shí)施例1636將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和18000毫升的N，N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入35.8克(0.1摩爾)4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲垸固體粉末、26.8克(0.1摩爾)1,3-雙馬來(lái)酰亞胺基苯的固體粉末，于80。C140。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.3小時(shí)，隨后加入200.0克(1.0摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚和1273.5克(3.0摩爾)的4,4'-雙(4-氨基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，加入218.0克(1.0摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、322.0克(1.0摩爾)的3，3，，4，4，-四甲酸二苯甲酮二酐粉末和617.8克(2.1摩爾)的3,3'，4，4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC3(TC的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)5.0小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。加入12.3摩爾乙酸酐、12.3摩爾丙酸酐和10.1摩爾吡啶、O.l摩爾甲基吡啶、1.1摩爾0.3摩爾三丙胺、0.5摩爾N，N-二甲基苯胺、0.2摩爾N,N-二甲基間甲苯胺，高速攪拌，加熱升溫，于5(TC10(TC下反應(yīng)18小時(shí)后，冷卻反應(yīng)體系，過(guò)濾，濾餅用丙酮浸泡，過(guò)濾，水洗23次，過(guò)濾，120。C真空干燥25小時(shí)，獲得1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為95%。實(shí)施例17將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和2000毫升的N,N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入71.6克(0.2摩爾)4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲垸固體粉末，于80t:140。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.4小時(shí)，隨后加入200.0克(1.0摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚,攪拌，完全溶解后，加入323.6克(1.1摩爾)的3，3，,4,4，-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。加入2.8摩爾乙酸酐和1.4摩爾吡啶，高速攪拌，加熱升溫，于5(TC100。C下反應(yīng)18小時(shí)后，冷卻反應(yīng)體系，過(guò)濾，濾餅用丙酮浸泡，過(guò)濾，水洗23次，過(guò)濾，120。C真空干燥25小時(shí)，獲得1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為97%。實(shí)施例18將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和12000毫升的N,N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入71.6克(0.2摩爾)4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲垸固體粉末，于80。C140。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.2小時(shí)，隨后加入600.0克(3.0摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚，攪拌，完全溶解后，加入44.4克(0.1摩爾)的2,2-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙垸二酐粉末、930.0克(3.0摩爾)的3,3',4,4'-四甲酸二苯醚二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過(guò)濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。加入15.5摩爾乙酸酐和7.5摩爾甲基吡啶，高速攪拌，加熱升溫，于50。C10(TC下反應(yīng)10小時(shí)后，冷卻反應(yīng)體系，過(guò)濾，濾餅用丙酮浸泡，過(guò)濾，水洗23次，過(guò)濾，120。C真空干燥25小時(shí)，獲得1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末，收率為98%。權(quán)利要求1.1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，包括如下步驟(1)1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯、芳香族二元伯胺與芳香族二元酐和含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物，在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑體系中，于20℃～140℃溫度范圍內(nèi)，攪拌反應(yīng)1.5～6.0小時(shí)，得到可交聯(lián)固化的熱固性聚酰胺酸溶液，其中，芳香族二元伯胺與1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯的混合物稱為芳香族伯胺，芳香族二元伯胺與1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯的摩爾數(shù)之比為0.01～100.00∶1.00，芳香族二元酐與芳香族伯胺的摩爾數(shù)之比為1∶1，含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物與1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯的摩爾數(shù)之比為2∶1；(2)將所得的聚酰胺酸溶液脫水亞胺化、成粉、過(guò)濾、洗滌、干燥，得到1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末。2.根據(jù)權(quán)利要求1的所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的芳香族二元酐選自均苯四甲酸二酐、聯(lián)苯二酐、二苯甲酮二酐、氧撐二苯二酐、雙酚A二醚二酐、二苯砜二酐、六氟二酐、雙酚AF二醚二酐、三苯二醚二酐、二苯砜二醚二酐、聯(lián)苯二醚二酐、酯型二酐、萘二酐中的一種或幾種混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的聯(lián)苯二酐選自3,3',4,4'-四甲酸聯(lián)苯二酐、2,3，3',4'-四甲酸聯(lián)苯二酐、2，2',3,3'-四甲酸聯(lián)苯二酐中的一種或幾種混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的二苯甲酮二酐選自3,3'，4,4'-四甲酸二苯甲酮二酐、2，3,3',4'-四甲酸二苯甲酮二酐、2,2',3,3'-四甲酸二苯甲酮二酐中的一種或幾種混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的氧撐二苯酐選自3，3',4，4'-四甲酸二苯醚二酐、2，3,3',4'-四甲酸二苯醚二酐、2，2',3,3'-四甲酸二苯醚二酐中的一種或幾種混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的雙酚A二醚二酐選自2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙垸二酐、2，2-雙[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2-[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]-2-[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]丙垸二酐中的一種或幾種混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的二苯砜二酐選自3,3，，4,4'-四甲酸二苯砜二酐、2,3,3，,4，-四甲酸二苯砜二酐、2,2',3,3'-四甲酸二苯砜二酐中的一種或幾種混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的六氟二酐選自2,2-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2,2-雙(2,3-二羧基苯基)六氟丙垸二酐、2-(2,3-二羧基苯基)-2-(3,4-二羧基苯基)六氟丙垸二酐中的一種或幾種混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的雙酚AF二醚二酐選自2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙垸二酐、2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、2-[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]-2-[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷二酐、2，2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷二酐、2-[4-(3,4-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]-2-[4-(2,3-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯萄六氟丙烷二酐中的一種或幾種混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韋刃性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的三苯二醚二酐選自1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1，4-雙(2,3-二羧基苯氧基)苯二酐、l-(2,3-二羧基苯氧基)-4-(3,4-二羧基苯氧萄苯二酐、1，3-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,3-雙(2,3-二羧基苯氧基)苯二酐、1-(2,3-二羧基苯氧基)-3-(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,2-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,2-雙(2,3-二羧基苯氧基)苯二酐、l-(2，3-二羧基苯氧基)-2-(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)-2，6-二甲基苯二酐、1,4-雙(2,3-二羧基苯氧基)-2,6-二甲基苯二酐、l-(2,3-二羧基苯氧基)-4-(3,4-二羧基苯氧基)-2,6-二甲基苯二酐、1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯二酐、1,4-雙(2,3-二羧基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯二酐、l-(2,3-二羧基苯氧基)-4-(3，4-二羧基苯氧基)-2，5-二叔丁基苯二酐、2，6-雙(3，4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、2，6-雙(2，3-二羧基苯氧基)甲苯二酐、2-(2，3-二羧基苯氧基)-6-(3，4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、3,5-雙(3,4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、3,5-雙(2,3-二羧基苯氧基)甲苯二酐、3-(2,3-二羧基苯氧基)-5-(3,4-二羧基苯氧基)甲苯二酐中的一種或幾種混合物。11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的二苯砜二醚二酐選自4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4，-(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)-3,3',5，5'-四甲基二苯砜二酐、4,4，-雙(2，3-二羧基苯氧萄-3,3，,5，5，-四甲基二苯砜二酐、4-(2，3-二羧基苯氧基)-4，-(3,4-二羧基苯氧萄-3,3',5，5，-四甲基二苯砜二酐中的一種或幾種混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的聯(lián)苯二醚二酐選自4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、4,4，-雙(3，4-二羧基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基聯(lián)苯二酐、4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯二酐、4-(2,3-二羧基苯氧萄-4'-(3,4-二羧基苯氧基)-3,3',5,5，-四甲基聯(lián)苯二酐中的一種或幾種混合物。13.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的萘二酐選自1,4,5,8-四甲酸萘二酐、1,2,6,7-四甲酸萘二酐、2,3,6,7-四甲酸萘二酐中的一種或幾種混合物。14.根據(jù)權(quán)利要求2所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的酯型二酐的通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>自然數(shù)。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的芳香族二元伯胺選自對(duì)苯二胺、2，6-二甲基對(duì)苯二胺、2,5-二叔丁基對(duì)苯二胺、2，3-二甲基對(duì)苯二胺、2，3,5-三甲基對(duì)苯二胺、間苯二胺、3,5-二氨基甲苯、3，5-二氨基三氟甲苯、2,6-二氨基甲苯、2,6-二氨基三氟甲苯、鄰苯二胺、4，4，-二氨基二苯甲垸、3,3'-二甲基-4,4，-二氨基二苯甲烷、3,3'-二氯-4，4'-二氨基二苯甲垸、3,3',5，5'-四甲基_4，4，-二氨基二苯甲烷、2,2-雙(4-氨基苯基)丙垸、2,2-雙(4-氨基-3,5-二甲基苯萄丙烷、2，2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-氨基-3,5-二甲基苯基)六氟丙烷、4,4，-二氨基二苯砜、3，3，-二氨基二苯砜、4,4'-二氨基-3,3，，5，5，-四甲基二苯砜、4，4'-二氨基二苯甲酮、3，3'-二氨基二苯甲酮、4,4'-二氨基二苯醚，3,3'-二氨基二苯醚，3,4，-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯硫醚、3，3'-二氨基二苯硫醚、3,4'-二氨基二苯硫醚、4,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二甲氧基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3，3，-二(三氟甲基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二(三氟甲基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二甲氧基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二(三氟甲氧基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2，2'-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2，2'-二甲氧基-4，4'-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二(三氟甲基)-4,4'-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二甲氧基-4,4，-二氨基二苯甲垸、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,2-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,2-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(2-氨基苯氧基)苯、1,2-雙(2-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)苯、2,6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、2,6-雙(3-氨基苯氧基)甲苯、2，6-雙(2-氨基苯氧基)甲苯、2,6-雙(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2,6-雙(3-氨基苯氧基)三氟甲苯、2,6-雙(2-氨基苯氧基)三氟甲苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(2-氨基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)-2，6-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2，3-二甲基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)-2，3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(2-氨基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、3,5-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、3,5-雙(3-氨基苯氧基)甲苯、3,5-雙(2-氨基苯氧基)甲苯、3,5-雙(4-氨基苯氧基)-三氟甲苯、3,5-雙(3-氨基苯氧基)-三氟甲苯、3,5-雙(2-氨基苯氧基)-三氟甲苯、4，4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲烷、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲烷、4,4'-雙(2-氨基苯氧基)二苯甲烷、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)-3,3，,5,5'-四甲基二苯甲烷、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(2-氨基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯砜、4，4'-雙(2-氨基苯氧基)二苯砜、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)-3,3，,5,5'-四甲基二苯砜、4,4，-雙(3-氨基苯氧基)-3,3，,5,5'-四甲基二苯砜、4，4'-雙(2-氨基苯氧基)-3,3，,5,5'-四甲基二苯砜、4，4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4,-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(2-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-雙(4-氨基苯氧基)-3,3，,5,5'-四甲基二苯砜、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(2-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4，-雙(4-氨基苯氧基)-3,3，，5,5，-四甲基聯(lián)苯、4,4，-雙(3-氨基苯氧基)-3，3',5,5'-四甲基聯(lián)苯、4,4'-雙(2-氨基苯氧基)-3,3'，5,5'-四甲基聯(lián)苯、2,2-雙[4—(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙垸、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸、2,2-雙[4-(2-氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙垸、2，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(2-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、2,2-雙[4-(2-氨基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、3，5-二氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯酚、1,5-二氨基萘、1，7-二氨基萘、2,3-二氨基萘、2,7-二氨基萘、1,4-二氨基萘、1,2-二氨基萘、1，3-二氨基萘、1，6-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,4-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2，6-二氨基萘、2，8-二氨基萘、1,3-二氨基萘-2-甲酸、1,4-二氨基萘-2-甲酸、1,5-二氨基萘-2-甲酸、1,6-二氨基萘-2-甲酸、1,5-二羥基-2,4-二氨基苯、2,3-二氨基吡啶、1,4-二氨基萘-2-甲酸、1，5-二氨基萘-2-甲酸、1,6-二氨基萘-2-甲酸、2,5-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、3，5-二氨基吡啶、2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙[3-氨基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]丙垸、2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[3-氨基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙垸、3,3'-二羥基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二羥基-3,3，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基-4"-羥基三苯甲垸中的一種或幾種混合物。16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物選自含不飽和雙鍵的酸酐、雙馬來(lái)酰亞胺、多馬來(lái)酰亞胺中的一種或多種混合物。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的含不飽和雙鍵的酸酐選自馬來(lái)酸酐、納迪克酸酐、甲基納迪克酸酐中的一種或其混合物，且含不飽和雙鍵的酸酐與1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯的反應(yīng)于20。C30。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的雙馬來(lái)酰亞胺選自4，4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲烷、4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯醚、4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯砜、1,3-雙馬來(lái)酰亞胺基苯、對(duì)苯雙馬來(lái)酰亞胺、2,6-二甲基對(duì)苯雙馬來(lái)酰亞胺、2,5-二叔丁基對(duì)苯雙馬來(lái)酰亞胺、2,3-二甲基對(duì)苯雙馬來(lái)酰亞胺、2,3,5-三甲基對(duì)苯雙馬來(lái)酰亞胺、3,5-雙馬來(lái)酰亞胺基甲苯、3,5-雙馬來(lái)酰亞胺基三氟甲苯、2,6-雙馬來(lái)酰亞胺基甲苯、2,6-雙馬來(lái)酰亞胺基三氟甲苯、鄰苯雙馬來(lái)酰亞胺、3，3，-二甲基-4，4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲烷、3,3，-二氯-4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲垸、3,3，,5,5，-四甲基-4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲烷、2，2-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯基)丙烷、2，2-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基-3,5-二甲基苯基)六氟丙烷、3,3，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯砜、4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基-3,3，,5，5，-四甲基二苯砜、4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲酮、3,3，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲酮、3,3，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯醚，3，4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯醚、4，4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯硫醚、3，3，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯硫醚、3,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯硫醚、4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、3，3，-二甲基-4，4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、3,3，-二(三氟甲基)-4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟甲基)-4，4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、3,3，-二甲氧基-4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、3,3，-二(三氟甲氧基)-4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、2,2，-二甲基-4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、2，2，-二甲氧基-4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟甲基)-4，4，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、3，3，-二甲氧基-4,4，-雙馬來(lái)酰亞胺基二苯甲烷、1,3-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,2-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,2-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,3-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,2-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、2,6-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)甲苯、2,6-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)甲苯、2,6-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)甲苯、2,6-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)三氟甲苯、2,6-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)三氟甲苯、2,6-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)三氟甲苯、1,4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1,4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2，6-二甲基苯、1,4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2，6-二甲基苯、1,4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2，6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1，4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1,4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1,4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1，4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2，3-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、1,4-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2，3,5-三甲基苯、1，4-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯、3，5-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)甲苯、3,5-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)甲苯、3,5-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)甲苯、3,5-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-三氟甲苯、3,5-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-三氟甲苯、3,5-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-三氟甲苯、4,4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯甲烷、4,4'-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯甲烷、4,4'-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯甲垸、4,4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3'，5,5'-四甲基二苯甲垸、4,4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4，4，-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4,4，-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4,4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4,—雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5,5'-四甲基二苯砜、4,4,-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5，5，-四甲基二苯砜、4,4，-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基二苯砜、4，4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯硫醚、4,4，-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯硫醚、4,4，-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3'，5,5'-四甲基二苯砜、4,4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3，3，,5,5，-四甲基聯(lián)苯、4,4，-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5,5'-四甲基聯(lián)苯、4,4，-雙(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3，3，,5,5，-四甲基聯(lián)苯、2,2-雙[4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸、2,2-雙[4-(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙垸、2,2-雙[4-(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[4-(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基-3，5-二甲基苯基]六氟丙垸、2,2-雙[4-(3-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、2，2-雙[4-(2-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷、3,5-雙馬來(lái)酰亞胺基苯甲酸、3,5-雙馬來(lái)酰亞胺基苯酚、1,5-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1，7-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、2,3-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、2,7-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1，4-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1,2-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1，3-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1，6-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1,8-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、2,4-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、2,5-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、2，6-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、2，8-雙馬來(lái)酰亞胺基萘、1,3-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、1,4-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、1,5-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、1,6-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、1,5-二羥基-2,4-雙馬來(lái)酰亞胺基苯、2，3-雙馬來(lái)酰亞胺基吡啶、1,4-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、1,5-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、1,6-雙馬來(lái)酰亞胺基萘-2-甲酸、2,5-雙馬來(lái)酰亞胺基吡啶、2,6-雙馬來(lái)酰亞胺基吡啶、3,4-雙馬來(lái)酰亞胺基吡啶、3，5-雙馬來(lái)酰亞胺基吡啶、2，2-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-馬來(lái)酰亞胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷、3,3，-二羥基-4,4'-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、4，4'-二羥基-3，3，-雙馬來(lái)酰亞胺基聯(lián)苯、4，4，-雙馬來(lái)酰亞胺基-4"-羥基三苯甲烷中的一種或幾種混合物。19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的多馬來(lái)酰亞胺選自1，4-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、2,4,6-三馬來(lái)酰亞胺基嘧啶、1,3,5-三馬來(lái)酰亞胺基苯、4，4'-二馬來(lái)酰亞胺基-4"-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)三苯甲烷、1,3-雙(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯、1,4-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、2,2-雙[4-(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]丙垸、2,2-雙[4-(2，4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[3-馬來(lái)酰亞胺基-4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、3,3，-二馬來(lái)酰亞胺基-4,4，-雙(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3',5,5，-四甲基聯(lián)苯、2,2-雙[4-(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸、4,4'-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯甲烷、4,4，-雙(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基二苯砜、1，6-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)萘、4，4，-雙(2，4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)二苯醚、2,7-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)萘、1，4-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)萘、1，5-雙(2,4-二馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)萘中的一種或幾種混合物。20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯垸酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物，強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑與總反應(yīng)物的體積重量比為1毫升20毫升1克，其總反應(yīng)物為1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、芳香族二元伯胺與芳香族二元酐和含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物的混合物。21.根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的含不飽和雙鍵的雙馬來(lái)酰亞胺或多馬來(lái)酰亞胺與1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯的反應(yīng)于80°0140°。的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。22.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的聚酰胺酸溶液脫水亞胺化的方法包括如下兩種方法一共沸脫水法在聚酰胺酸溶液中加入共沸脫水劑，攪拌，加熱升溫(80。C140。C的溫度范圍內(nèi))，共沸脫水環(huán)化反應(yīng)2~18小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收有機(jī)溶劑以循環(huán)利用，冷卻、過(guò)濾、洗滌、過(guò)濾、干燥，獲得l，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末；方法二酸酐脫水法在聚酰胺酸溶液中加入酸酐、叔胺類催化劑，高速攪拌，于50'C10(TC下反應(yīng)2~18小時(shí)后，冷卻、過(guò)濾、丙酮浸泡、過(guò)濾、水洗、過(guò)濾、干燥，獲得1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于方法一所述的共沸脫水劑為苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、氯苯、二氯苯中的一種或其共混物，共沸脫水劑與總反應(yīng)物的體積重量比為1毫升50毫升1克，其總反應(yīng)物為1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、芳香族二元伯胺與芳香族二元酐和含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物的混合物。24.根據(jù)權(quán)利要求22所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于方法二所述的酸酐為低級(jí)脂肪酸酐，是乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、戊酸酐中的一種或其混合物，酸酐與芳香族伯胺的摩爾數(shù)之比為2.56.0:1.0。25.根據(jù)權(quán)利要求22所述的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，其特征在于方法二所述的叔胺類催化劑為三甲胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、三丙胺、三丁胺、三戊胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基對(duì)甲苯胺、N，N-二甲基鄰甲苯胺、N,N-二甲基間甲苯胺中的一種或其混合物，叔胺類催化劑與酸酑的摩爾數(shù)之比為0.01~0.50:1.00。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末的制備方法，主要步驟包括1)1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯、芳香族二元伯胺與芳香族二元酐和含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物，在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑體系中，于20℃～140℃溫度范圍內(nèi)，攪拌反應(yīng)，得到棕色粘稠的可交聯(lián)固化的熱固性聚酰胺酸溶液；2)將所得的聚酰胺酸溶液脫水亞胺化、成粉、過(guò)濾、洗滌、干燥，得到1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韌性不飽和聚酰亞胺粉末。文檔編號(hào)C08G73/12GK101289537SQ20081003758公開(kāi)日2008年10月22日申請(qǐng)日期2008年5月19日優(yōu)先權(quán)日2008年5月19日發(fā)明者虞鑫海,陳梅芳申請(qǐng)人:東華大學(xué);上海睿兔電子材料有限公司