一種稀土類聚丙烯增剛成核劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于成核劑領(lǐng)域，公開了一種稀土類聚丙烯增剛成核劑，所述聚丙烯增剛成核劑主要由式I化合物和稀土鹽組成，其中，n表示0～20的整數(shù)，R選自以下4種基團(tuán)中的一種：氫、芐基、烷基、含有羧基或羥基或鹵素的基團(tuán)，D表示任意的取代基，m表示1～4的整數(shù)，m為2以上時，所存在的2個以上的D相同或不同。所述式I化合物和稀土鹽的摩爾比是2～4：1。所述稀土鹽是鑭、鈰、釹、釔的硝酸鹽、氯化物、高氯酸鹽。本發(fā)明還公開了該聚丙烯增剛成核劑的制備方法。本發(fā)明的聚丙烯增剛成核劑添加到聚丙烯中，可以顯著提高聚丙烯制品的彎曲性能，熱變形溫度和結(jié)晶速率。
【專利說明】
一種稀土類聚丙烯増剛成核劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于成核劑領(lǐng)域，具體涉及一種稀土類聚丙烯增剛成核劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙烯作為五大通用塑料之一，它具有成本低、無毒無害、易于加工成型等優(yōu)點(diǎn)， 在人們的生活中扮演著重要的角色，如醫(yī)療器具、汽車電器、建筑材料、管材包裝等等。但 是，聚丙烯也存在不少缺點(diǎn)，比如，低溫脆性大，熱變形溫度低，結(jié)晶速率慢等，這些缺陷一 定程度上限制了聚丙烯的應(yīng)用。而在聚丙烯樹脂中加入成核劑，在結(jié)晶過程中可以提供大 量的晶核，使得熔體冷卻時生成的球晶排列致密、規(guī)整，相應(yīng)所產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力減小，提高了 制品的力學(xué)性能和熱性能，從而拓展了聚丙烯的應(yīng)用。而與另外兩種改性方法化學(xué)改性和 物理改性相比，添加成核劑改性聚丙烯具有添加量少，且易實現(xiàn)工業(yè)化等優(yōu)勢，所以目前已 經(jīng)得到了較為廣泛的應(yīng)用。
[0003] 聚丙烯增剛成核劑屬于α成核劑的一種，目前此類成核劑在化學(xué)結(jié)構(gòu)上可大致分 為無機(jī)成核劑和有機(jī)成核劑，無機(jī)成核劑主要有滑石粉、云母、碳酸鈣、二氧化硅、分子篩 等。此類成核劑開發(fā)較早，最大的優(yōu)勢就是廉價易得。但是由于無機(jī)粉體與聚丙烯樹脂的相 容性較差，對制品的透明性和光澤度改善不大，進(jìn)而限制了它的應(yīng)用。另外一種有機(jī)成核劑 則種類較多，且成核效果較好。主要包括羧酸鹽、山梨醇(DBS)類、芳基磷酸鹽類和松香酸皂 類。目前應(yīng)用較多的是山梨醇類和芳基磷酸鹽類，前者用于增透，后者用于增剛。由于良好 的成核效果及相容性，有機(jī)成核劑目前成為了聚丙烯成核劑的主要發(fā)展方向。因此，有必要 開發(fā)一類新型的有機(jī)成核劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種可以顯著提高聚丙烯制品的彎曲性能、熱變形溫度和結(jié) 晶速率的稀土類聚丙烯增剛成核劑。
[0005] 本發(fā)明的另一目的是提供該聚丙烯增剛成核劑的制備方法。
[0006] 為達(dá)到上述目的之一，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
[0007] 一種聚丙烯增剛成核劑，主要由式I化合物和稀土鹽組成，
[0008]
式I.
[0009] 其中，η表示0~20的整數(shù)，
[0010] R選自以下4種基團(tuán)中的一種:氫、芐基、烷基、含有羧基或羥基或鹵素的基團(tuán)，
[0011] D表示任意的取代基，m表示1~4的整數(shù)，m為2以上時，所存在的2個以上的D相同或 不同。
[0012]進(jìn)一步地，所述R選自氣、芐基、1~5個碳原子的烷基，D表不氣、烷基、鹵素、燒氧 基、羥基、酯基、醛基、氰基和酰胺。
[0013] 進(jìn)一步地，η表示0~10的整數(shù)，所述D表示氫或烷基。
[0014] 進(jìn)一步地，所述聚丙烯增剛成核劑為以下化合物中的一種：
[0015]
[0016] 進(jìn)一步地，所述式I化合物和稀土鹽的摩爾比是2~4:1。
[0017]進(jìn)一步地，所述稀土鹽是鑭、鈰、釹、釔中的至少一種稀土元素的鹽。
[0018]進(jìn)一步地，所述稀土鹽是硝酸鹽、氯化物、高氯酸鹽中的至少一種。
[0019] 上述聚丙烯增剛成核劑的制備方法，包括以下步驟：
[0020] λ ?π 廟屯:l d C
[0021] 1
[0022] 其中，η表示0~10的整數(shù)，
[0023] R選自以下4種基團(tuán)中的一種:氫、芐基、烷基、含有羧基或羥基或鹵素的基團(tuán)，
[0024] D表示任意的取代基，m表示1~4的整數(shù)，m為2以上時，所存在的2個以上的D相同或 不同；
[0025] S2、將式I化合物溶于溶劑中，再調(diào)節(jié)pH至5~8,加熱條件下，邊攪拌邊滴加稀土鹽 溶液，反應(yīng)后抽濾、洗滌、干燥得到聚丙烯增剛成核劑。
[0026] 進(jìn)一步地，所述步驟S1中，原料A和原料B的摩爾比是1.1~1.3:1，反應(yīng)的溫度是 135~150。。。
[0027] 進(jìn)一步地，所述步驟S2中，加熱的溫度是50~80°C，反應(yīng)的時間是2~5h。
[0028]本發(fā)明具有以下有益效果：
[0029] 1、本發(fā)明聚丙烯增剛成核劑中的稀土配合物(式I化合物)熔點(diǎn)大于300°C，在聚丙 烯加工過程中不會分解，而且分散效果良好，在添加量較低時就能起到明顯的成核效果。
[0030] 2、本發(fā)明的聚丙烯增剛成核劑添加到聚丙烯中，可以顯著提高聚丙烯制品的彎曲 性能，熱變形溫度和結(jié)晶速率。
[0031] 3、本發(fā)明合成聚丙烯增剛成核劑的工藝簡單、快捷，且成本較低，產(chǎn)率較高。
【附圖說明】
[0032] 圖1是本發(fā)明實施例9~14試樣的非等溫結(jié)晶曲線圖。
【具體實施方式】
[0033]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的說明：
[0034] 實施例1
[0035] 以1:1.1的摩爾比分別稱取甘氨酸和苯酐，在研砵中充分研磨，混合均勻后轉(zhuǎn)移至 三口燒瓶中，在135°C油浴中，攪拌熔融反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后將所得產(chǎn)物轉(zhuǎn)移，重結(jié)晶，抽濾， 真空干燥得到鄰苯二甲酰甘氨酸；
[0036] 再稱取一定質(zhì)量的鄰苯二甲酰甘氨酸，加入適量乙醇和水溶解，用氫氧化鈉調(diào)節(jié) pH至6后轉(zhuǎn)移至三口瓶中，在50°C水浴下，邊攪拌邊緩慢滴加硝酸鑭水溶液(硝酸鑭與鄰苯 二甲酰甘氨酸摩爾比為1:3)，反應(yīng)4h，冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾、洗滌、真空干燥至恒重，得 到鄰苯二甲酰甘氨酸鑭作為聚丙烯增剛成核劑。
[0037] 實施例2
[0038]以1:1.2的摩爾比分別稱取3-氨基丙酸和苯酐，在研砵中充分研磨，混合均勻后轉(zhuǎn) 移至三口燒瓶中，在140°C油浴中，攪拌熔融反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后將所得產(chǎn)物轉(zhuǎn)移，重結(jié)晶， 抽濾，真空干燥得到3_(鄰苯二甲酰亞氨基)丙酸；
[0039]再稱取一定質(zhì)量的3_(鄰苯二甲酰亞氨基）丙酸，加入適量乙醇和水溶解，用氫氧 化鈉調(diào)節(jié)pH至7后轉(zhuǎn)移至三口瓶中，在50°C水浴下，邊攪拌邊緩慢滴加氯化鑭水溶液(氯化 鑭與3-(鄰苯二甲酰亞氨基)丙酸摩爾比為1:3.5)，反應(yīng)4h，冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾、洗滌、 真空干燥至恒重，得到3-(鄰苯二甲酰亞氨基)丙酸鑭作為聚丙烯增剛成核劑。
[0040] 實施例3
[0041 ]以1:1.2的摩爾比分別稱取γ -氨酪酸和苯酐，在研砵中充分研磨，混合均勻后轉(zhuǎn) 移至三口燒瓶中，在145°C油浴中，攪拌熔融反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后將所得產(chǎn)物轉(zhuǎn)移，重結(jié)晶， 抽濾，真空干燥得到鄰苯二甲酰氨酪酸；
[0042]再稱取一定質(zhì)量的鄰苯二甲酰氨酪酸，加入適量甲醇與丙酮溶解，用三乙胺調(diào)節(jié) pH至6后轉(zhuǎn)移至三口瓶中，在60°C水浴下，邊攪拌邊緩慢滴加氯化鈰乙醇溶液(氯化鈰與鄰 苯二甲酰氨酪酸摩爾比為1:3.5)，反應(yīng)4h，冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾、洗滌、真空干燥至恒 重，得到鄰苯二甲酰氨酪酸鈰作為聚丙烯增剛成核劑。
[0043] 實施例4
[0044] 以1:1.3的摩爾比分別稱取5-氨基戊酸和苯酐，在研砵中充分研磨，混合均勻后轉(zhuǎn) 移至三口燒瓶中，在145°C油浴中，攪拌熔融反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后將所得產(chǎn)物轉(zhuǎn)移，重結(jié)晶， 抽濾，真空干燥得到5-鄰苯二甲酰亞氨基戊酸；
[0045]再稱取一定質(zhì)量的5-鄰苯二甲酰亞氨基戊酸，加入適量乙酸乙酯與乙醚溶解，用 三乙胺調(diào)節(jié)pH至7后轉(zhuǎn)移至三口瓶中，在60°C水浴下，邊攪拌邊緩慢滴加硝酸釔乙醇(硝酸 釔與5-鄰苯二甲酰亞氨基戊酸摩爾比為1:3.5 )，反應(yīng)4h，冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾、洗滌、真 空干燥至恒重，得到5-鄰苯二甲酰亞氨基戊酸釔作為聚丙烯增剛成核劑。
[0046] 實施例5
[0047]以1:1.2的摩爾比分別稱取6-氨基己酸和苯酐，在研砵中充分研磨，混合均勻后轉(zhuǎn) 移至三口燒瓶中，在150°C油浴中，攪拌熔融反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后將所得產(chǎn)物轉(zhuǎn)移，重結(jié)晶， 抽濾，真空干燥得到鄰苯二甲酰氨基己酸；
[0048] 再稱取一定質(zhì)量的鄰苯二甲酰氨基己酸，加入適量無水乙醇與丙酮溶解，用三乙 胺調(diào)節(jié)pH至5后轉(zhuǎn)移至三口瓶中，在60°C水浴下，邊攪拌邊緩慢滴加硝酸釹乙醇溶液(硝酸 釹與鄰苯二甲酰氨基己酸摩爾比為1:2.5 )，反應(yīng)4h，冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾、洗滌、真空干 燥至恒重，得到鄰苯二甲酰氨基己酸釹作為聚丙烯增剛成核劑。
[0049] 實施例6
[0050] 以1:1.3的摩爾比分別稱取化合物2和化合物1，在研砵中充分研磨，混合均勻后轉(zhuǎn) 移至三口燒瓶中，在150°C油浴中，攪拌熔融反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后將所得產(chǎn)物轉(zhuǎn)移，重結(jié)晶， 抽濾，真空干燥得到化合物3;
[0051]
[0052]再稱取一定質(zhì)量的化合物3,加入適量丙酮和水溶解，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至8后轉(zhuǎn) 移至三口瓶中，在80°C水浴下，邊攪拌邊緩慢滴加高氯酸鑭水溶液、氯化鈰水溶液(高氯酸 鑭、氯化鈰的總摩爾數(shù)與化合物3的摩爾數(shù)之比為1:4)，反應(yīng)2h，冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾、 洗滌、真空干燥至恒重，得到化合物3的鑭鈰配合物作為聚丙烯增剛成核劑。
[0053] 實施例7
[0054] 以1:1.1的摩爾比分別稱取化合物5和化合物4，在研砵中充分研磨，混合均勻后轉(zhuǎn) 移至三口燒瓶中，在135°C油浴中，攪拌熔融反應(yīng)lh，反應(yīng)結(jié)束后將所得產(chǎn)物轉(zhuǎn)移，重結(jié)晶， 抽濾，真空干燥得到化合物6;
[0055；
6
[0056]再稱取一定質(zhì)量的化合物6,加入適量乙酸乙酯和水溶解，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至5 后轉(zhuǎn)移至三口瓶中，在50°C水浴下，邊攪拌邊緩慢滴加高氯酸鈰水溶液、氯化釹水溶液、高 氯酸釔水溶液(高氯酸鈰、氯化釹、高氯酸釔的總摩爾數(shù)與化合物6的摩爾數(shù)之比為1:2)，反 應(yīng)5h，冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾、洗滌、真空干燥至恒重，得到化合物6的鈰釹釔的配合物為 聚丙烯增剛成核劑。
[0057] 實施例8
[0058] 以1:1.2的摩爾比分別稱取化合物8和化合物7，在研砵中充分研磨，混合均勻后轉(zhuǎn) 移至三口燒瓶中，在140°C油浴中，攪拌熔融反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后將所得產(chǎn)物轉(zhuǎn)移，重結(jié)晶， 抽濾，真空干燥得到化合物9;
[0059]
[0060] 再稱取一定質(zhì)量的化合物9,加入適量乙醇和乙酸乙酯溶解，用三乙胺調(diào)節(jié)pH至7 后轉(zhuǎn)移至三口瓶中，在70°C水浴下，邊攪拌邊緩慢滴加硝酸釹乙醇溶液(硝酸釹與化合物9 的摩爾比為1:3)，反應(yīng)3h，冷卻至室溫，將產(chǎn)物抽濾、洗滌、真空干燥至恒重，得到化合物9的 釹配合物作為聚丙烯增剛成核劑。
[0061 ] 實施例9
[0062]在100重量份的均聚聚丙烯(牌號T30S)中添加實施例1的0.05重量份聚丙烯增剛 成核劑，再加入抗氧劑，混合均勻后通過雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，冷卻后用注塑機(jī)注射成 型，在23°C，60%溫濕度環(huán)境下恒溫24h后，進(jìn)行力學(xué)性能和熱變形溫度測試，同時對不加成 核劑的純聚丙烯也用相同方法處理，進(jìn)行對比分析。通過實驗，發(fā)現(xiàn)添加0.05重量份實例1 的聚丙烯增剛成核劑后，彈性模量提高了 20.18%，屈服應(yīng)力提高了 7.53%，熱變形溫度則 提高了 27.6°C。圖1中A為純聚丙烯的非等溫結(jié)晶曲線，B為加入成核劑后所得試樣的非等溫 結(jié)晶曲線，可以看出添加聚丙烯增剛成核劑后，聚丙烯的結(jié)晶溫度明顯提高。
[0063] 實施例10
[0064]在100重量份的均聚聚丙烯(牌號T30S)中添加實施例2的0.1重量份聚丙烯增剛成 核劑，再加入抗氧劑，混合均勻后通過雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，冷卻后用注塑機(jī)注射成型， 在23°C，60%溫濕度環(huán)境下恒溫24h后，進(jìn)行力學(xué)性能和熱變形溫度測試，同時對不加成核 劑的純聚丙烯也用相同方法處理，進(jìn)行對比分析。通過實驗，發(fā)現(xiàn)添加0.1重量份實例2的聚 丙烯增剛成核劑后，彈性模量提高了 25.76%，屈服應(yīng)力提高了 6.72%，熱變形溫度則提高 了23.3°C。圖1中A為純聚丙烯的非等溫結(jié)晶曲線，C為加入成核劑后所得試樣的非等溫結(jié)晶 曲線，可以看出添加聚丙烯增剛成核劑后，聚丙烯的結(jié)晶溫度明顯提高。
[0065] 實施例11
[0066]在100重量份的均聚聚丙烯(牌號T30S)中添加實施例3的0.15重量份聚丙烯增剛 成核劑，再加入抗氧劑，混合均勻后通過雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，冷卻后用注塑機(jī)注射成 型，在23°C，60%溫濕度環(huán)境下恒溫24h后，進(jìn)行力學(xué)性能和熱變形溫度測試，同時對不加成 核劑的純聚丙烯也用相同方法處理，進(jìn)行對比分析。通過實驗，發(fā)現(xiàn)添加0.15重量份實例3 的聚丙烯增剛成核劑后，彈性模量提高了 18.73%，屈服應(yīng)力提高了8.83%，熱變形溫度則 提高了 28.9°C。圖1中A為純聚丙烯的非等溫結(jié)晶曲線，D為加入成核劑后所得試樣的非等溫 結(jié)晶曲線，可以看出添加聚丙烯增剛成核劑后，聚丙烯的結(jié)晶溫度明顯提高。
[0067] 實施例12
[0068]在100重量份的均聚聚丙烯(牌號T30S)中添加實施例4的0.2重量份聚丙烯增剛成 核劑，再加入抗氧劑，混合均勻后通過雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，冷卻后用注塑機(jī)注射成型， 在23°C，60%溫濕度環(huán)境下恒溫24h后，進(jìn)行力學(xué)性能和熱變形溫度測試，同時對不加成核 劑的純聚丙烯也用相同方法處理，進(jìn)行對比分析。通過實驗，發(fā)現(xiàn)添加0.2重量份實例4的聚 丙烯增剛成核劑后，彈性模量提高了20.96%，屈服應(yīng)力提高了5.21 %，熱變形溫度則提高 了 25.9°C。圖1中A為純聚丙烯的非等溫結(jié)晶曲線，E為加入成核劑后所得試樣的非等溫結(jié)晶 曲線，可以看出添加聚丙烯增剛成核劑后，聚丙烯的結(jié)晶溫度明顯提高。
[0069] 實施例13
[0070]在100重量份的均聚聚丙烯(牌號T30S)中添加實施例5的0.25重量份聚丙烯增剛 成核劑，再加入抗氧劑，混合均勻后通過雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，冷卻后用注塑機(jī)注射成 型，在23°C，60%溫濕度環(huán)境下恒溫24h后，進(jìn)行力學(xué)性能和熱變形溫度測試，同時對不加成 核劑的純聚丙烯也用相同方法處理，進(jìn)行對比分析。通過實驗，發(fā)現(xiàn)添加0.25重量份實例5 的聚丙烯增剛成核劑后，彈性模量提高了 24.04%，屈服應(yīng)力提高了 6.66%，熱變形溫度則 提高了32.2°C。圖1中A為純聚丙烯的非等溫結(jié)晶曲線，F(xiàn)為加入成核劑后所得試樣的非等溫 結(jié)晶曲線，可以看出添加聚丙烯增剛成核劑后，聚丙烯的結(jié)晶溫度明顯提高。
[0071] 實施例14
[0072]在100重量份的均聚聚丙烯(牌號T30S)中添加實施例1的0.3重量份聚丙烯增剛成 核劑，再加入抗氧劑，混合均勻后通過雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，冷卻后用注塑機(jī)注射成型， 在23°C，60%溫濕度環(huán)境下恒溫24h后，進(jìn)行力學(xué)性能和熱變形溫度測試，同時對不加成核 劑的純聚丙烯也用相同方法處理，進(jìn)行對比分析。通過實驗，發(fā)現(xiàn)添加0.3重量份實例1的聚 丙烯增剛成核劑后，彈性模量提高了 23.48%，屈服應(yīng)力提高了 6.66%，熱變形溫度則提高 了 29.4°C。圖1中A為純聚丙烯的非等溫結(jié)晶曲線，G為加入成核劑后所得試樣的非等溫結(jié)晶 曲線，可以看出添加聚丙烯增剛成核劑后，聚丙烯的結(jié)晶溫度明顯提高。
[0073]以上所述，僅為本發(fā)明的【具體實施方式】，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何 屬于本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，都應(yīng) 涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)該以權(quán)利要求的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。
【主權(quán)項】
1. 一種稀±類聚丙締增剛成核劑，其特征在于，所述聚丙締增剛成核劑主要由式I化合 物和稀±鹽組成，式I 其中，η表示0~20的整數(shù)， R選自W下4種基團(tuán)中的一種:氨、芐基、烷基、含有簇基或徑基或面素的基團(tuán)， D表示任意的取代基，m表示1~4的整數(shù)，m為2 W上時，所存在的2個W上的D相同或不 同。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙締增剛成核劑，其特征在于，所述R選自氨、芐基、1~5個 碳原子的烷基，D表示氨、烷基、面素、烷氧基、徑基、醋基、醒基、氯基和酷胺。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚丙締增剛成核劑，其特征在于，η表示0~10的整數(shù)，所述D表 示氨或烷基。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚丙締增剛成核劑，其特征在于，其為W下化合物中的一種：5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙締增剛成核劑，其特征在于，所述式I化合物和稀±鹽的 摩爾比是2~4:1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙締增剛成核劑，其特征在于，所述稀±鹽是銅、姉、欽、錠 中的至少一種稀上元素的鹽。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙締增剛成核劑，其特征在于，所述稀±鹽是硝酸鹽、氯化 物、高氯酸鹽中的至少一種。8. 權(quán)利要求1~7任一項所述的聚丙締增剛成核劑的制備方法，其特征在于，包括W下 步驟： S1、原料A和原料Β反應(yīng)得到式I化合物：其中，η表示0~10的整數(shù)， R選自W下4種基團(tuán)中的一種:氨、芐基、烷基、含有簇基或徑基或面素的基團(tuán)， D表示任意的取代基，m表示1~4的整數(shù)，m為上時，所存在的2個W上的D相同或不 同； S2、將式I化合物溶于溶劑中，再調(diào)節(jié)pH至5~8,加熱條件下，邊攬拌邊滴加稀±鹽溶 液，反應(yīng)后抽濾、洗涂、干燥得到聚丙締增剛成核劑。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中，原料A和原料B的摩爾 比是1.1~1.3:1，反應(yīng)的溫度是135~150°C。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中，加熱的溫度是50~80 °C，反應(yīng)的時間是2~化。
【文檔編號】C08K5/3417GK106084465SQ201610513822
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月30日
【發(fā)明人】鄭德 , 盧永軍, 劉曙東, 陳俊, 黃文輝
【申請人】廣東煒林納新材料科技股份有限公司