本發(fā)明屬于航空燃料,具體涉及一種基于生物質(zhì)秸稈制備可持續(xù)航空燃料的方法。
背景技術(shù):
1、生物質(zhì)秸稈作為可再生資源,在環(huán)保和可持續(xù)發(fā)展的大背景下,其轉(zhuǎn)化為航空燃料的技術(shù)顯得尤為重要。該技術(shù)不僅能夠減少對化石燃料的依賴,降低碳排放,還能有效利用農(nóng)業(yè)廢棄物,具有顯著的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。
2、現(xiàn)有一種生物質(zhì)秸稈制備航空燃料的工藝流程,主要分為三個步驟,依次為:生物質(zhì)秸稈制成合成氣,合成氣制成費托油,費托油加氫裂化、異構(gòu)制成航空燃料。其中,第一步驟涉及將生物質(zhì)通過氣化反應(yīng)轉(zhuǎn)換成富含一氧化碳(co)、二氧化碳(co2)和氫氣(h2)的合成氣;此技術(shù)已被廣泛研究,并且有成熟的應(yīng)用實例。第二步驟是以合成氣為原料在催化劑和適當(dāng)條件下合成液態(tài)烴或碳?xì)浠衔锏墓に囘^程,該技術(shù)最早由德國化學(xué)家弗朗茲·費歇爾和漢斯·托羅普施于1925年開發(fā)。
3、第三步驟加氫裂化是將重質(zhì)油品轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)油品的過程,對于生產(chǎn)航空燃料而言,需要特定的異構(gòu)化步驟以滿足航空燃料的低溫性能要求。如何精確控制加氫裂化和異構(gòu)化過程,以得到符合規(guī)格要求的航空燃料,同時保持較高的收率,是需要解決的問題。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、為解決背景技術(shù)中存在的問題,本發(fā)明提供了一種基于生物質(zhì)秸稈制備可持續(xù)航空燃料的方法,能夠顯著提高航空燃料的收率。
2、為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供技術(shù)方案如下:
3、一種基于生物質(zhì)秸稈制備可持續(xù)航空燃料的方法,先將生物質(zhì)秸稈制成合成氣,再將合成氣制成費托油,再將費托油加氫裂化異構(gòu)制成航空燃料,費托油加氫裂化異構(gòu)制成航空燃料的操作步驟如下:
4、s1、費托油和氫氣混合后進(jìn)入加氫精制反應(yīng)區(qū),在加氫精制條件下,與復(fù)合負(fù)載催化劑接觸,得到加氫精制油;分餾加氫精制油,得到包括煤油餾分a1、柴油餾分b1和尾油餾分c1在內(nèi)的餾分;
5、s2、尾油餾分c1進(jìn)入加氫裂化異構(gòu)反應(yīng)區(qū),在加氫裂化異構(gòu)條件下,與復(fù)合負(fù)載催化劑接觸,得到加氫裂化油;分餾加氫裂化油,得到包括煤油餾分a2、柴油餾分b2和尾油餾分c2在內(nèi)的餾分;尾油餾分c2循環(huán)回加氫裂化異構(gòu)反應(yīng)區(qū),繼續(xù)進(jìn)行加氫裂化異構(gòu)反應(yīng);
6、s3、將s1所得煤油餾分a1和s2所得煤油餾分a2混合,即得航空燃料。
7、進(jìn)一步的,s1和s2中,所述復(fù)合負(fù)載催化劑的制備方法如下:
8、a1、將改性納米硅酸鋁、一水合氧化鋁和硝酸銨按質(zhì)量比1:(1-2):(2-3)混合,擠條,自然晾干,120℃干燥2h,550℃焙燒2h,得復(fù)合載體;
9、a2、將硝酸鎳與偏鎢酸銨按質(zhì)量比1:(3-5)混勻,得混合物;
10、a3、將a2所得混合物浸漬在a1所得復(fù)合載體上,所述混合物與復(fù)合載體的質(zhì)量比為1:(2-3),然后在120℃烘箱中烘干處理4h,再以500℃焙燒2h,即得復(fù)合負(fù)載催化劑。
11、進(jìn)一步的,a1中,所述改性納米硅酸鋁的制備方法如下:
12、a11、按重量份數(shù)計,取硬脂酸7-9份,加熱熔化后,加入九水硝酸鋁5份,攪拌溶解,降溫至90℃,得溶解液;取七水硫酸鈷0.2份,溶于0.5份水中,得硫酸鈷溶液;取硅酸乙酯3份,與溶解液及硫酸鈷溶液混勻,自然冷卻至室溫,得凝膠;
13、a12、將a11所得凝膠在500℃下煅燒3-5h,得納米原粉,然后升溫至700-900℃,繼續(xù)煅燒2-3h,得鈷摻雜硅酸鋁;
14、a13、將a12所得鈷摻雜硅酸鋁浸泡在有機(jī)硅烷中,30-50min后,濾出,35-40℃烘干1-2h,即得改性納米硅酸鋁。
15、進(jìn)一步的,a13中,所述有機(jī)硅烷包括3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和/或3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
16、進(jìn)一步的,s1中,所述加氫精制條件為:氫分壓2.0-15.0mpa,反應(yīng)溫度250-400℃,氫油體積比(100-1000):1,體積空速0.5-10.0h-1。
17、進(jìn)一步的,s1中,所述加氫精制條件為:氫分壓10.0mpa,反應(yīng)溫度315℃,氫油體積比450:1。
18、進(jìn)一步的,s2中,所述加氫裂化異構(gòu)條件為:氫分壓2.0-15.0mpa,反應(yīng)溫度300-450℃,氫油體積比(100-1500):1,體積空速0.5-5.0h-1。
19、進(jìn)一步的,s2中,所述加氫裂化異構(gòu)條件為:氫分壓10.0mpa,反應(yīng)溫度370℃,氫油體積比800:1。
20、進(jìn)一步的,s1中,煤油餾分a1和柴油餾分b1的切割點溫度為200-300℃;s2中,煤油餾分a2和柴油餾分b2的切割點溫度為200-300℃。
21、本申請具有以下有益效果:
22、1、本發(fā)明采用復(fù)合負(fù)載催化劑,該催化劑的原料組分改性納米硅酸鋁、一水合氧化鋁和硝酸銨之間存在復(fù)雜的協(xié)同作用,這些作用共同決定了復(fù)合載體的物理化學(xué)性質(zhì)和最終優(yōu)異的催化性能;而引入的鎳和鎢組分作為活性中心,具有優(yōu)異的加氫和異構(gòu)化能力,這對于提升加氫裂化異構(gòu)化反應(yīng)的效率至關(guān)重要,這些金屬組分高度分散在具有高比表面積和優(yōu)良孔隙結(jié)構(gòu)的復(fù)合載體上,使得催化劑在保持高活性的同時,還具有良好的選擇性和穩(wěn)定性,使得反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率得到顯著提高,使得更多的原料(費托油)能夠有效地轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)品(航空燃料)。
23、2、改性納米硅酸鋁的制備中,鈷摻雜可以增強(qiáng)硅酸鋁的機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性,而3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷的表面改性則有助于提高其在有機(jī)反應(yīng)環(huán)境中的分散性和反應(yīng)性,這種改性納米硅酸鋁作為催化劑載體,為活性組分提供了更大的比表面積和更優(yōu)的孔隙結(jié)構(gòu),從而促進(jìn)了催化反應(yīng)的效率,提高了目標(biāo)產(chǎn)物的收率。
24、3、改性納米硅酸鋁表面的改性處理可以增強(qiáng)其與一水合氧化鋁的結(jié)合力,從而在高溫焙燒過程中保持結(jié)構(gòu)的完整性和催化活性,并且有助于改善納米粒子在一水合氧化鋁基質(zhì)中的分散性,避免團(tuán)聚現(xiàn)象,這對維持催化劑的高活性至關(guān)重要;硝酸銨在焙燒過程中分解產(chǎn)生氣體,有助于更好地形成多孔結(jié)構(gòu),進(jìn)一步增加催化劑的比表面積,為催化反應(yīng)提供更多的活性位點;在硝酸銨分解過程中,一水合氧化鋁與其協(xié)同生效,維持結(jié)構(gòu)完整性,確保催化劑在經(jīng)歷熱分解后仍具有較高的機(jī)械強(qiáng)度,為催化劑的性能保持提供有力保障。
1.一種基于生物質(zhì)秸稈制備可持續(xù)航空燃料的方法,先將生物質(zhì)秸稈制成合成氣,再將合成氣制成費托油,再將費托油加氫裂化異構(gòu)制成航空燃料,其特征在于,費托油加氫裂化異構(gòu)制成航空燃料的操作步驟如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于生物質(zhì)秸稈制備可持續(xù)航空燃料的方法,其特征在于,s1和s2中,所述復(fù)合負(fù)載催化劑的制備方法如下:
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于生物質(zhì)秸稈制備可持續(xù)航空燃料的方法,其特征在于,a1中,所述改性納米硅酸鋁的制備方法如下:
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的基于生物質(zhì)秸稈制備可持續(xù)航空燃料的方法,其特征在于,a13中,所述有機(jī)硅烷包括3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和/或3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于生物質(zhì)秸稈制備可持續(xù)航空燃料的方法,其特征在于,s1中,所述加氫精制條件為:氫分壓2.0-15.0mpa,反應(yīng)溫度250-400℃,氫油體積比(100-1000):1,體積空速0.5-10.0h-1。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的基于生物質(zhì)秸稈制備可持續(xù)航空燃料的方法,其特征在于,s1中,所述加氫精制條件為:氫分壓10.0mpa,反應(yīng)溫度315℃,氫油體積比450:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于生物質(zhì)秸稈制備可持續(xù)航空燃料的方法,其特征在于,s2中,所述加氫裂化異構(gòu)條件為:氫分壓2.0-15.0mpa,反應(yīng)溫度300-450℃,氫油體積比(100-1500):1,體積空速0.5-5.0h-1。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的基于生物質(zhì)秸稈制備可持續(xù)航空燃料的方法,其特征在于,s2中,所述加氫裂化異構(gòu)條件為:氫分壓10.0mpa,反應(yīng)溫度370℃,氫油體積比800:1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于生物質(zhì)秸稈制備可持續(xù)航空燃料的方法,其特征在于,s1中,煤油餾分a1和柴油餾分b1的切割點溫度為200-300℃;s2中,煤油餾分a2和柴油餾分b2的切割點溫度為200-300℃。