專利名稱:含烯酸酯側(cè)基的有機電致發(fā)光或電荷傳輸材料及其合成的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于有機平板顯示器的技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及含烯酸酯側(cè)基的可光交聯(lián)的有機電致發(fā)光或電荷傳輸材料的結(jié)構(gòu)和制備方法。
背景技術(shù):
有機發(fā)光顯示器(Organic Light Emitting Display,簡稱OLED),它在手機屏、MP3、MP4屏上屬于新崛起的種類,被譽為“夢幻顯示器”。OLED顯示技術(shù)與傳統(tǒng)的LCD顯示方式不同,無需背光燈,采用非常薄的有機材料涂層和玻璃基板,當有電流通過時,這些有機材料就會發(fā)光。因此OLED屏可以做得更輕更薄,可視角度更大,并且能夠顯著節(jié)省電能。
OLED顯示器的結(jié)構(gòu)在金屬陰極與ITO陽極之間通常有若干有機材料層。制備的主要方法有旋轉(zhuǎn)涂膜和真空鍍膜,大面積成膜往往使用旋轉(zhuǎn)涂膜的方法。在不同的有機層旋涂成膜的過程中,往往上層溶劑會將下層已成膜的有機分子再溶解而流失,由于有機涂膜層的厚度為納米級,被溶劑溶解后容易形成孔洞,造成發(fā)光不純或短路的現(xiàn)象。為了使旋涂膜的有機層不再溶于溶劑,可以將有機層的分子進行光交聯(lián),用化學(xué)鍵將它們連接在一起,使其不再溶于有機溶劑,但未見相關(guān)的研究文獻報道。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種含有烯酸酯側(cè)基的有機電致發(fā)光或電荷傳輸材料,并進行紫外光交聯(lián),以之作為不溶的發(fā)光層或電荷傳輸層應(yīng)用于平板顯示器件中。
為達到上述目的,采用的技術(shù)方案是本發(fā)明把綜合性能優(yōu)良的有機電致發(fā)光材料或電荷傳輸材料,如蓽、m-TDATA及聚芴苯,與烯酸酯優(yōu)良的光交聯(lián)性能結(jié)合在一起,制備一系列可以光交聯(lián)的物質(zhì)。
本發(fā)明所述的具有烯酸酯側(cè)基的電致發(fā)光或電荷傳輸材料,具有通式(I)結(jié)構(gòu)
其中A為有機電致發(fā)光或電荷傳輸材料,是半導(dǎo)體主體結(jié)構(gòu);R為1~4個碳鏈的烷基。
所述含烯酸酯側(cè)基的有機電致發(fā)光或電荷傳輸材料,特征在于A為蓽、或m-TDATA、或聚芴苯等。
所述含烯酸酯側(cè)基的有機電致發(fā)光或電荷傳輸材料,其合成方法是首先是在有機半導(dǎo)體主體結(jié)構(gòu)上引入羥基,再通過烯酸與羥基反應(yīng)生成烯酸酯側(cè)基。
本發(fā)明的主要優(yōu)點在于1.合成產(chǎn)物未交聯(lián)前溶解性好、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、烯酸酯側(cè)基在日光光照下不分解,具有優(yōu)良的溶液加工性能。
2.光交聯(lián)以后的分子不溶于有機溶劑,不受上層溶液旋涂的影響。
3.光交聯(lián)基團在主體結(jié)構(gòu)的側(cè)基上,對主體結(jié)構(gòu)的發(fā)光或?qū)щ娦阅苡绊懞苄 ?br>
4.原料價格便宜,反應(yīng)簡單,適合大量生產(chǎn)。
具體實施例方式
實施例1發(fā)光材料——2-甲基丙烯酰氧甲基蓽的合成及光交聯(lián)合成流程為 其中DMF為二甲基甲酰胺;THF為四氫呋喃;MeOH為甲醇;DCC為1,3-二環(huán)己基碳酰二酰亞胺;DMAP為4-二甲胺基吡啶。
工藝步驟為(1)從蓽合成2-醛基蓽在0℃,氮氣保護條件下,向DMF(1.4~1.5g)中加入POCl3(3.0~3.2g),然后將溶于60ml 1,2-二氯乙烷的蓽(3.9~4.3g)加入反應(yīng)體系。加熱到50℃~70℃反應(yīng)4~6h。冷卻后向反應(yīng)體系中加入500ml水,并用乙酸乙酯萃取。有機層用Na2CO3水溶液中和。蒸發(fā)溶劑后用甲苯-乙酸乙酯(體積比9∶1)混合溶劑作為展開劑進行硅膠層析過柱,產(chǎn)率63%~68%。
(2)合成2-羥甲基蓽室溫下向溶解了2-醛基蓽(2.5~2.6g)的60~80mlTHF溶液中加入NaBH4(2.0~2.1g)水溶液(5~7ml)。在室溫下攪拌30~60min,然后加入250ml水。用乙酸乙酯萃取。蒸發(fā)溶劑后用甲苯-乙酸乙酯(體積比7∶3)混合溶劑作為展開劑進行硅膠層析過柱,產(chǎn)率95%~99%。
(3)合成2-甲基丙烯酰氧甲基蓽室溫下向溶解了2-醛基蓽(2.5~2.7g),甲基丙烯酸(1.0~1.2g)和DMAP(0.1~0.12g)的30~40ml THF溶液中加入DCC(2.4~2.6g)。在室溫下攪拌9~11h,然后加入250~300ml水。用乙酸乙酯萃取。蒸發(fā)溶劑后用甲苯-乙酸乙酯(體積比8∶2)混合溶劑作為展開劑進行硅膠層析過柱,產(chǎn)率80%~85%。
(4)光交聯(lián)將2g 2-甲基丙烯酰氧甲基蓽與6~8mg安息香甲醚引發(fā)劑溶于40~60ml THF,在3000r/min的轉(zhuǎn)速下旋涂成膜,用手持紫外燈(365nm,7W)在2~5cm距離照射10min。用500ml THF沖洗膜表面后以365nm紫外光照射,發(fā)出明亮的藍光,說明交聯(lián)后的膜不溶于溶劑,被固定在基片上,是較好的發(fā)光層。
實施例2電荷傳輸材料——甲基丙烯酰氧甲基m-TDATA的合成及光交聯(lián)合成流程為
工藝步驟為(1)合成醛基m-TDATA在0℃,氮氣保護條件下,向DMF(1.4~1.5g)中加入POCl3(3.0~3.2g),然后將溶于250ml 1,2-二氯乙烷的m-TDATA(15.3~16g)加入反應(yīng)體系。加熱到50℃~70℃反應(yīng)4~6h。冷卻后向反應(yīng)體系中加入500ml水,并用乙酸乙酯萃取。有機層用Na2CO3水溶液中和。蒸發(fā)溶劑后用甲苯-乙酸乙酯(體積比9∶1)混合溶劑作為展開劑進行硅膠層析過柱,產(chǎn)率40%~47%。
(2)合成羥甲基m-TDATA在室溫下向溶解了醛基m-TDATA(8.9~9.5g)的150mlTHF溶液中加入NaBH4(2.0~3.0g)水溶液(5~7ml)。在室溫下攪拌30~60min,然后加入900ml水。用乙酸乙酯萃取。蒸發(fā)溶劑后用甲苯-乙酸乙酯(體積比7∶3)混合溶劑作為展開劑進行硅膠層析過柱,產(chǎn)率90%~93%。
(3)合成甲基丙烯酰氧甲基m-TDATA室溫下向溶解了羥甲基m-TDATA(9.0~10g),甲基丙烯酸(1.0~1.1g)和DMAP(0.1~0.12g)的60~80mlTHF溶液中加入DCC(2.4~2.6g)。在室溫下攪拌9~11h,然后加入甲醇沉淀,沉淀干燥后用甲苯-乙酸乙酯(體積比8∶2)混合溶劑作為展開劑進行硅膠層析過柱,產(chǎn)率75%~79%.
(4)光交聯(lián)將4g甲基丙烯酰氧甲基m-TDATA與4~6mg安息香甲醚引發(fā)劑溶于40~60ml THF,以3000r/min的轉(zhuǎn)速在玻璃基板上旋涂成膜,用手持紫外燈(365nm,7W)在2~5cm距離照射10min。用300mlTHF沖洗膜表面后用透射紫外吸收光譜測定,顯示出m-TDATA的特征吸收,說明交聯(lián)后的膜不溶于溶劑,被固定在基片上,是較好的電荷傳輸層。
實施例3發(fā)光材料——聚9,9’二辛基芴-2-甲基丙烯酰氧基苯的合成及光交聯(lián)合成流程為
工藝步驟為(1)合成聚9,9’二辛基芴-2-苯酚5.58g二辛基芴雙硼酸酯、2.52g 2,6-二溴苯酚和12~15mg三苯基磷鈀溶于15~20ml甲苯及并加入溶解了0.83~0.90g碳酸鉀的水溶液15~20ml,在85~90℃下避光反應(yīng)40~48h。反應(yīng)完成后將反應(yīng)液倒入甲醇中沉淀,離心分離出沉淀。再用氯仿溶解,甲醇沉淀,反復(fù)進行5次,干燥保存。產(chǎn)率78%~83%。
(2)合成聚9,9’二辛基芴-2-羥丙氧基苯向溶解了聚9,9’二辛基芴-2-苯酚(16.2g)和3-溴丙醇(5.0~6.0g)的DMF溶液(150~200ml)中加入K2CO3(10.0~12.0g)。50℃下攪拌12h。加入甲醇沉淀,離心分離出沉淀。再用氯仿溶解,甲醇沉淀,反復(fù)進行5次,干燥保存。產(chǎn)率90%~95%。
(3)合成聚9,9’二辛基芴-2-甲基丙烯酰氧基苯室溫下向溶解了聚9,9’二辛基芴-2-羥丙氧基苯(3.77~3.89g),甲基丙烯酸(1.0~1.2g)和DMAP(0.1~0.12g)的80~100ml THF溶液中加入DCC(2.4~2.6g)。在室溫下攪拌9~11h,然后加入甲醇沉淀,離心分離出沉淀。再用氯仿溶解,甲醇沉淀,反復(fù)進行5次,干燥保存。產(chǎn)率90%~95%。
(4)光交聯(lián)將4g聚9,9’二辛基芴-2-甲基丙烯酰氧基苯與6~10mg安息香甲醚引發(fā)劑溶于40~60mlTHF,在3000r/min的轉(zhuǎn)速下旋涂成膜,用手持紫外燈(365nm,7W)在2~5cm距離照射10min。用300ml THF沖洗膜表面后以365nm紫外光照射,發(fā)出明亮的藍光,說明交聯(lián)后的膜不溶于溶劑,被固定在基片上,是較好的發(fā)光層。
權(quán)利要求
1.含烯酸酯側(cè)基的有機電致發(fā)光或電荷傳輸材料,具有通式(I)結(jié)構(gòu) 其中A為電致發(fā)光或電荷傳輸材料,有機半導(dǎo)體主體結(jié)構(gòu);R為1~4個碳鏈的烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述含烯酸酯側(cè)基的有機電致發(fā)光或電荷傳輸材料,特征在于A為蓽、或m-TDATA、或聚芴苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述含烯酸酯側(cè)基的有機電致發(fā)光或電荷傳輸材料,其合成方法是首先是在有機半導(dǎo)體主體結(jié)構(gòu)A上引入羥基,再通過烯酸與羥基反應(yīng)生成烯酸酯側(cè)基,旋涂成膜后,以紫外光交聯(lián)固化。
全文摘要
含烯酸酯側(cè)基的有機電致發(fā)光或電荷傳輸材料,具有通式(I)結(jié)構(gòu),其中A為電致發(fā)光或電荷傳輸材料,有機半導(dǎo)體主體結(jié)構(gòu),如蓽、或m-TDATA、或聚芴苯;R為烷基。其合成方法是首先是在有機半導(dǎo)體主體結(jié)構(gòu)A上引入羥基,再通過烯酸與羥基反應(yīng)生成烯酸酯側(cè)基,旋涂成膜后,以紫外光交聯(lián)固化。本發(fā)明優(yōu)點在于原料價格便宜,反應(yīng)比較簡單,適合大量生產(chǎn),所合成的含烯酸酯側(cè)基的有機電致發(fā)光或電荷傳輸材料未交聯(lián)前化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、溶解性好、具有優(yōu)良的溶液加工性能,光交聯(lián)后分子不溶于有機溶劑,不受上層溶液旋涂的影響。
文檔編號H05B33/14GK101085916SQ20061002748
公開日2007年12月12日 申請日期2006年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月9日
發(fā)明者徐寧, 王健, 趙宏斌 申請人:上海拓引數(shù)碼技術(shù)有限公司