農(nóng)藥活性物質(zhì)結(jié)合物的制作方法
【專利說明】農(nóng)藥活性物質(zhì)結(jié)合物
[0001] 本申請是申請日為2006年4月5日、發(fā)明名稱為"農(nóng)藥活性物質(zhì)結(jié)合物"的發(fā)明專利 申請201410010166.1的分案申請,該母案又為2006年4月5日提交的名稱為"農(nóng)藥活性物質(zhì) 結(jié)合物"的發(fā)明專利申請200680022512.1的分案申請。
[0002] 本發(fā)明設(shè)及新的活性化合物結(jié)合物(combinat ion),包括,首先,已知的甲酯胺, 和,其次,殺蟲活性化合物,所述活性化合物結(jié)合物特別適合于防治不想要的有害動物一一 例如昆蟲或蛾蟲一一W及不想要的植物致病菌。
[0003] 已知某些甲酯胺(carboxamide)具有殺菌特性:例如,已知于W0 03/010149的N- [2-(1,3-二甲基下基)苯基]-5-氣-1,3-二甲基-1H-化挫-4-甲酯胺和已知于DE-A 103 03 589的3-(Ξ氣甲基)-N-[2-(l,3-二甲基下基)苯基]-5-氣-1-甲基-1H-化挫-4-甲酯胺。運 些化合物的活性良好;但是,在低施用率時其活性有時不令人滿意。
[0004] 而且,已知許多憐酸醋、氨基甲酸醋、雜環(huán)、有機錫化合物、苯甲酯脈和擬除蟲菊醋 具有殺昆蟲和殺蛾蟲特性(參看,例如US 2,758,115、US 3,309,266、GB 1,181,657、W0 93/ 22297 AUWO 93/10083 AUDE 26 41 343 AUEP 347 488 AUEP 210 487 AUUS 3,264, 177和EP 234 045 A2)。但是,所述化合物的活性同樣不總是令人滿意。
[0005] 本發(fā)明現(xiàn)提供具有非常好的殺菌、殺昆蟲和/或殺蛾蟲特性的新的活性化合物結(jié) 合物,該結(jié)合物含有通式(I)的甲酯胺(組1)和至少一種選自下列組(2)-組(24)的活性化合 物:
[0006]
其中
[0007] Ri代表氨、面素點-〔3烷基或者有1-7個氣、氯和/或漠原子的C1-C3面代烷基,
[000引 A代表下列A1-A8基團中的一個:
[0009]
[0010] r2代表C^3烷基,
[0011] R3代表氨、面素、C1-C3烷基或者有1-7個氣、氯和/或漠原子的打-C3面代烷基,
[001^ R4代表氨、面素或打-C3烷基,
[0013] R5代表面素、C1-C3烷基或者有1-7個氣、氯和/或漠原子的打-C3面代烷基,
[0014] R6代表氨、面素、C1-C3烷基、氨基、(打-〔3烷基)氨基或^>(Cl-C3烷基)氨基,
[0015]護代表氨、面素、C1-C3烷基或者有1-7個氣、氯和/或漠原子的C1-C3面代烷基,
[0016] R8代表面素、Ci-C3烷基或者有1-7個氣、氯和/或漠原子的打-C3面代烷基,
[0017] R9代表面素、C1-C3烷基或者有1-7個氣、氯和/或漠原子的打-C3面代烷基,
[001引rID代表氨、面素、打-C3烷基或者有1-7個氣、氯和/或漠原子的C1-C3面代烷基,
[0019 ]組(2)乙酷膽堿受體激動劑/括抗劑(優(yōu)選氯化煙堿(ch loroni CO t iny 1)類/新煙堿 類);
[0020]組(3)乙酷膽堿醋酶(A化E)抑制劑(優(yōu)選氨基甲酸醋類和有機憐酸醋類);
[0021 ]組(4)鋼通道調(diào)節(jié)劑/電位口控鋼通道阻斷劑(優(yōu)選擬除蟲菊醋類和嗯二嗦類);
[0022] 組(5)乙酷膽堿受體調(diào)節(jié)劑(優(yōu)選多殺霉素(spinosyn)類);
[0023] 組(6)GABA-口控氯離子通道括抗劑(優(yōu)選環(huán)戊二締有機氯類和fiprole類);
[0024] 組(7)氯離子通道活化劑(優(yōu)選mectin類);
[0025] 組(8)保幼激素模擬物;
[00%]組(9)蟻皮激素激動劑/干擾劑(優(yōu)選二酷基阱類);
[0027]組(10)幾下質(zhì)生物合成抑制劑(優(yōu)選苯甲酯脈類);
[00%]組(11)氧化憐酸化抑制劑,ATP干擾劑(優(yōu)選有機錫類);
[0029] 組(12)通過破壞Η質(zhì)子梯度的氧化憐酸化的解偶劑(decoupler)(優(yōu)選化咯類和二 硝基苯酪類);
[0030] 組(13)位點I電子傳遞抑制劑(優(yōu)選METI類);
[0031] 組(14)位點II電子傳遞抑制劑;
[0032] 組(15)位點ΙΠ 電子傳遞抑制劑;
[0033] 組(16)昆蟲腸膜的微生物干擾劑;
[0034] 組(17)脂質(zhì)合成的抑制劑(優(yōu)選特窗酸類和特特拉姆酸(tetramic acid)類);
[0035] 組(18)甲酯胺;
[0036] 組(19)章魚胺能激動劑;
[0037] 組(20)儀刺激的ATP酶的抑制劑;
[0038] 組(21)鄰苯二酷胺;
[0039] 組(22)沙蠶毒素類似物;
[0040] 組(23)生物制劑、激素或信息素;
[0041] 組(24)具有未知或不明確的作用機理的活性化合物(優(yōu)選熏蒸劑、選擇性取食抑 制劑和蛾生長抑制劑)。
[0042] 令人驚訝地,本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物的殺菌、殺昆蟲和/或殺蛾蟲活性顯著高 于單個活性化合物活性的總和。因此,存在不可預(yù)見的協(xié)同效應(yīng),并且其不只是活性的加 和。
[0043] 本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物,除至少一種通式(I)的甲酯胺(組1)外,還含有至少 一種選自組(2) - (24)的活性化合物。
[0044] 式(I)提供了組(1)化合物的寬泛的定義。本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物優(yōu)選含有其 中各基團定義如下的通式(I)的甲酯胺。
[0045] 優(yōu)選下述式(I)的甲酯胺,其中
[0046] Ri代表氨、氣、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、一氣甲基、二氣甲基、S氣甲基、一 氯甲基、二氯甲基或Ξ氯甲基,
[0047] A代表下列A1-A5基團中的一個:
[004引
[0049] R2代表甲基、乙基、正丙基或異丙基,
[0050] R3代表艦、甲基、二氣甲基或Ξ氣甲基,
[0051] R4代表氨、氣、氯或甲基,
[0052] R5代表氯、漠、艦、甲基、二氣甲基或Ξ氣甲基, [0053 ] R6代表氨、氯、甲基、氨基或二甲基氨基,
[0化4]護代表甲基、二氣甲基或Ξ氣甲基,
[00對 R8代表漠或甲基,
[0化6] R9代表甲基或Ξ氣甲基。
[0057]特別優(yōu)選下述式(I)的甲酯胺,其中 [0化引Ri代表氨、氣、氯、甲基、乙基或Ξ氣甲基,
[0化9] A代表下列A1基團或A2基團中的一個:
[0060]
[0061] R2代表甲基或異丙基,
[0062] R3代表甲基、二氣甲基或立氣甲基,
[00創(chuàng) R4代表氨或氣,
[0064] R5代表艦、二氣甲基或Ξ氣甲基。
[0065] 龍.某盆刻.能?下述式(I)的甲酯胺,其中
[0066] Ri代表氨或甲基,
[0067] A代表下列A1基團或A2基團中的一個:
[006引
[0069] r2代表甲基,
[0070] R3代表甲基,
[0071] r4代表氣,
[0072] R5代表艦或Ξ氣甲基。
[0073] 在混合物中,尤其特別優(yōu)選使用式(la)的化合物
[0074]
[0075] 其中r1、R2、R哺R4如上面所定義。
[0076] 在混合物中,尤其特別優(yōu)選使用式(化)的化合物
[0077]
[007引其中R哺R5如上面所定義。
[0079] 式(I)尤其包含下列組(1)的優(yōu)選的混合組分:
[0080] (l-l)N-[2-(l,3-二甲基下基)苯基]-1,3-二甲基-1H-化挫-4-甲酯胺
[0081 ] (1-2作-[2-(1,3-二甲基下基)苯基]-5-氣-1,3-二甲基-1護化挫-4-甲酯胺(已知 于W0 03/010149)
[0082] (1-3作-[2-(1,3-二甲基下基)苯基]-5-氯-1,3-二甲基-1護化挫-4-甲酯胺(已知 于肝-A 10-251240)
[0083] (1-4)3-(二氣甲基)-N-[2-(l,3-二甲基下基)苯基]-1-甲基-1H-化挫-4-甲酯胺
[0084] (1-5)3-(Ξ氣甲基)-N-[2-(l,3-二甲基下基)苯基]-5-氣-1-甲基-1H-化挫-4-甲 酷胺(已知于DE-A 103 03 589)
[0085] (1-6)3-(Ξ氣甲基)-N-[2-(l,3-二甲基下基)苯基]-5-氯-1-甲基-1H-化挫-4-甲 酷胺(已知于肝-A 10-251240)
[0086] (1-7) 1,3-二甲基-N- [ 2-( 1,3,3-Ξ甲基下基)苯基]-1H-化挫-4-甲酯胺(已知于 肝-A 10-251240)
[0087] (1-8) 5-氣-1,3-二甲基-N-[ 2-( 1,3,3-Ξ甲基下基)苯基]-1H-化挫-4-甲酯胺(已 知于W0 03/010149)
[008引 (1-9)3-(二氣甲基)-1-甲基-Ν-[2-(1,3,3-Ξ甲基下基)苯基]-1H-化挫-4-甲酯 胺
[0089] (1-1〇)3-(Ξ氣甲基)-1-甲基-Ν-[2-(1,3,3-Ξ甲基下基)苯基]-1Η-化挫-4-甲酯 胺
[0090] α-11)3-(Ξ氣甲基)-5-氣-1-甲基-Ν-[2-α,3,3-Ξ甲基下基)苯基]-1Η-化挫- 4-甲酯胺(已知于DE-A 103 03 589)
[0091] (1-12)3-(Ξ 氣甲基)-5-氯-1-甲基-Ν-[2-(1,3,3-Ξ 甲基下基)苯基]-1Η-化挫- 4-甲酯胺(已知于肝-Α 10-251240)
[0092] (1-13)Ν-[2-(1,3-二甲基下基)苯基]-2-艦代苯甲酯胺(已知于DE-A 102 29 595)
[0093] (1-14)2-艦代-Ν-[2-(1,3,3-Ξ甲基下基)苯基]苯甲酯胺(已知于DE-A 102 29 595)
[0094] (1-15)Ν-[2-(1,3-二甲基下基)苯基]-2-(Ξ氣甲基)苯甲酯胺(已知于DE-A 102 29 595)
[0095] (1-16)2-(Ξ氣甲基)-Ν-[2-(1,3,3-Ξ甲基下基)苯基]苯甲酯胺(已知于DE-A 102 29 595)
[0096] 重點是運樣的本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物,該活性化合物結(jié)合物除甲酯胺(1-8) 5-氣-1,3-二甲基-Ν-[2-(1,3,3-Ξ甲基下基)苯基]-1H-化挫-4-甲酯胺(組1)夕h還含有一 種或多種一一優(yōu)選一種一一組(2)-(24)的混合組分。
[0097] 重點是運樣的本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物,該活性化合物結(jié)合物除甲酯胺(1-2) N-[2-α,3-二甲基下基)苯基]-5-氣-l,3-二甲基-lH-化挫-4-甲酯胺(組l)夕h還含有一種 或多種一一優(yōu)選一種一一組(2)-(24)的混合組分。
[0098] 重點是運樣的本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物,該活性化合物結(jié)合物除甲酯胺(1-15) N-[2-(l,3-二甲基下基)苯基]-2-(Ξ氣甲基)苯甲酯胺(組1)外,還含有一種或多種一一優(yōu) 選一種一一組(2) -(24)的混合組分。
[0099] 重點是運樣的本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物,該活性化合物結(jié)合物除甲酯胺(1-13) Ν-[2-(1,3-二甲基下基)苯基]-2-艦代苯甲酯胺(組1)外,還含有一種或多種一一優(yōu)選一 種一一組(2)-(24)的混合組分。
[0100] 組(2)-(24)的活性化合物包括多種下面列出的可能的混合組分。
[0101] 組(2)的乙酷膽堿受體激動劑/括抗劑特別包括下列活性化合物:
[0102] (2.1)氯化煙堿類/新煙堿(例如晚蟲脈(acetamiprid)、嚷蟲胺(clothianidin)、 巧蟲胺(dinotefuran)、R比蟲嘟(imidacloprid)、締晚蟲胺(nitenpyram)、硝蟲嚷嗦 (nithiazine)、嚷蟲嘟(thiacloprid)、嚷蟲嗦(thiamethoxam))
[0103] (2.2)煙堿(11;[。01:;[]16)、殺蟲橫化6]131111日9)、己丹(。日1'1:日口)。
[0104] 本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物優(yōu)選包括下列組(2)的乙酷膽堿受體激動劑/括抗劑:
[0105] (2.1.1)嚷蟲胺
[0106] (2.1.2)化蟲嘟
[0107] (2.1.3)嚷蟲嘟 [010引 (2.1.4)嚷蟲嗦
[0109] (2.1.5)晚蟲脈
[0110] (2.1.6)巧蟲胺
[0111] (2.1.7)締晚蟲胺
[0112] 本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物特別優(yōu)選含有組(2)的下列乙酷膽堿受體激動劑/括 抗劑:
[0113] (2.1.1)嚷蟲胺
[0114] (2.1.2)化蟲嘟
[0115] (2.1.3)嚷蟲嘟
[0116] (2.1.4)嚷蟲嗦
[0117] 組(3)的乙酷膽堿醋酶(A化E)抑制劑特別包括下列活性化合物:
[0118] (3.1)氨基甲酸醋類(例如棉鈴?fù)╝lanycarb)、涕滅威(aldicarb)、諷滅威 (aldo巧carb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、嗯蟲威(bendiocarb)、丙硫克百 威(benfuracarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、下叉威(butocarboxim)、氧下 叉威(butoxycarboxim)、西維因(carbaryl)、蟲備威(carbofuran)、下硫克百威 (carbosulfan)、chloΘthocarb、敵蟲軍威(dimΘtilan)、苯蟲威(ΘthiofΘncarb)、下苯威 (fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐蟲脈(formetanate)、巧線威(furathiocarb)、異 丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、速 滅威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、乙丙5葬威(phosphocarb)、抗頓威(pirimicarb)、猛 殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、P坐頓 威(triazamate)、纔殺威(trime化acarb)、XMC、滅殺威(xylylcarb));
[0119] (3·2)有機5葬酸醋類(例如,高滅5葬(acephate)、P坐晚5葬(azamethiphos)、谷硫石葬 (azi叩hos-methyl)、乙基谷硫5葬(azi叩hos-ethyl)、乙基漠硫5葬(bromophos-e^^d)、漠苯 締石葬(bromfenvinfos(-methyl))、特嚼硫5葬(butathiofos)、硫線5葬(cadusafos)、S硫石葬 (carbophenothion)、壤蟲氯(6葬(chloretho;xyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯甲石葬 ((:111〇1'111691103)、甲基毒死婢((3111〇巧71'1的3-1116化71)/毒死婢((3111〇巧71'1的3-6化71)、蛹毒 石葬(coumaphos)、苯膳5葬(cyanofenphos)、殺嗔膳(cyanophos)、甲基內(nèi)吸5葬(demeton-S- 1116化71)、礦吸5葬((161116相11-5-1116化713111911011)、氯亞5葬((11311的3)、二嗦農(nóng)((113乙;!_11011)、除 線石葬((1;!_(3111〇爭611讓;!_〇11)、敵敵畏((1;!_(3111〇1'¥〇3/00¥?)、百治5葬((1;!_(31'〇古〇911〇3)、樂果 (dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、殺抗松(dioxabenzofos)、乙拌石葬 (disulfoton)、EPN、乙硫5葬(e化ion)、滅克5葬(e化oprophos)、氧嚼晚5葬(etrimfos)、氨(6黃石葬 (famphur)、克線5葬(fenamiphos)、殺嗔松(fenitrothion)、豐索5葬(fensulfothion)、倍硫 石葬(fen化ion)、fl比氣硫5葬(f lupyrazofos)、地蟲麟(fonofos)、安果(formothion)、下苯硫石葬 (fosmethilan)、嗟P坐酬5葬(fosthiazate)、庚蟲5葬化eptenophos)、艦硫5葬(iodofe叩hos)、 異稻磕凈(iprobenfos)、氯P坐麟(isazofos)、丙胺麟(isofenphos)、0-水楊酸異丙醋 (isopropyl 〇-salicylate)、異曝P坐麟(isoxathion)、馬控硫5葬(malathion)、滅頓石葬 (mecarbam)、蟲備畏(methacrifos)、甲胺麟(methamidophos)、殺樸麟(methida化ion)、速 滅石葬(mevi叩hos)、久效5葬(monocrotophos)、二漠5葬(naled)、氧化樂果(ome化oate)、諷吸 石葬(oxydeme ton-methyl )、甲基對硫石葬(parathion-methyl)/對硫石葬(parathion-ethyl )、稻 豐散(phenthoate)、甲拌麟(phorate)、伏殺麟(phosalone)、亞胺硫麟(phosmet)、5葬胺 (phosphamidon)、乙丙5葬威(phosphocarb)、膳肪5葬(phoxim)、甲基嚼晚5葬(pirimiphos- me化yl)/嚼晚5葬(pirimiphos-ethyl)、丙漠5葬(profenofos)、丙蟲5葬(propaphos)、締蟲石葬 (propetamphos)、丙硫5葬(pro化iofos)、發(fā)果(pro化oate)、fl比P坐硫5葬(pyraclofos)、打殺石葬 (pyridaphenthion)、口達硫石葬(pyridathion)、唾曝石葬(quinalphos)、硫線石葬(sebufos)、硫特 普(sulfotep)、乙丙硫5葬(sulprofos)、嚼丙5葬(tebupirimfos)、雙硫5葬(temephos)、特了石葬 (terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌 5葬(thiometon)、SP坐石葬 (triazophos)、敵百蟲(triclorfon)、蟲牙滅多(vamidothion)) D
[0120] 本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物優(yōu)選含有下列組(3)的乙醜膽堿醋酶(A化E)抑制劑:
[0121] (3.1.1)甲硫威
[0122] (3.1.2)硫雙威
[0123] (3.1.3)苯蟲威
[0124] (3.1.4)涕滅威 [01巧](3.1.5)殘殺威
[0126] (3.2.1)谷硫憐
[0127] (3.2.2)乙基谷硫憐 [012引(3.2.3)臘朽憐
[0129] (3.2.4)丙硫憐(口1"〇1:11;[0地03)
[0130] 本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物尤其優(yōu)選含有下列組(3)的乙酷膽堿醋酶(A化E)抑制 劑:
[0131] (3.1.1)甲硫威
[0132] (3.1.2)硫雙威
[0133] (3.1.3)苯蟲威
[0134] (3.2.1)谷硫憐
[0135] (3.2.2)乙基谷硫憐
[0136] 組(4)的鋼通道調(diào)節(jié)劑/電位口控鋼通道阻斷劑特別含有下列活性化合物:
[0137] (4.1)擬除蟲菊醋類[例如氣丙菊醋(acrinathrin)、締丙菊醋(d-順-反,d-反) (al leth;rin(d-ci