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無(wú)光澤粉末涂層的制作方法

文檔序號(hào):11107978閱讀:696來(lái)源:國(guó)知局
近年來(lái),與液體涂料組合物相比,在室溫和大氣壓下為基本上干的、細(xì)散、自由流動(dòng)的固體材料的粉末涂料組合物由于一些原因獲得相當(dāng)高的人氣。一種原因是,粉末涂料是使用者和環(huán)境友好的材料,因?yàn)樗鼈儗?shí)際上不含有液體涂料組合物中通常存在的有害的揮發(fā)性有機(jī)溶劑載體。因此,固化時(shí)粉末涂料向環(huán)境放出很少的(如果有的話)揮發(fā)性物質(zhì)。這消除了與液體涂料組合物有關(guān)的溶劑排放問(wèn)題(例如空氣污染)和對(duì)涂布操作中所雇用的工人的健康危害。粉末涂料組合物(或者通常也被稱為粉末)還清潔且便于使用,由于它們是基本上干的固體形式所以其以清潔的方式涂覆到基材上。如果溢出,粉末易于清理,并且與液體涂料組合物相比,不需要特別的清潔和泄露控制措施。因而改善了工作衛(wèi)生狀況。此外,粉末涂料組合物基本上是100%可循環(huán)再用的,因?yàn)閲娡康姆勰┛梢酝耆厥詹⑴c新鮮的粉末原料重新混合。涂覆期間液體涂料的再循環(huán)通常無(wú)法進(jìn)行,這導(dǎo)致廢棄物和有害廢棄物處理成本的增加。此外,粉末涂料組合物便于使用,即,不需要變稀或稀釋。在熱固性粉末涂料組合物的情況下,粉末涂料組合物通常是聚合物和交聯(lián)劑的細(xì)散顆粒,通常還包含顏料、填料和其他添加劑。涂覆到基材上后,各個(gè)粉末顆粒在烘箱熔化并聚結(jié),以形成連續(xù)的膜(通常稱為粉末涂層),其具有與傳統(tǒng)有機(jī)涂層相關(guān)的裝飾性能和保護(hù)性能。涂覆粉末涂料組合物的方法被認(rèn)為是熔融涂布工藝;也就是說(shuō),在涂布過(guò)程中的某一時(shí)間粉末顆粒必須被熔融或熔化。雖然這通常在對(duì)流烘箱中進(jìn)行,但也已經(jīng)使用紅外加熱和感應(yīng)加熱方法。因此,除少數(shù)例外之外,在固定的裝置中工廠涂覆粉末涂料,這基本上排除了它們?cè)诰S護(hù)應(yīng)用中的用途。粉末涂料組合物通常通過(guò)靜電噴涂法涂覆到基材上;將粉末涂料組合物分散在空氣流中,然后經(jīng)過(guò)電暈放電電場(chǎng),顆粒從其中獲得靜電荷。帶電的顆粒被吸引并沉積到要涂布的接地的物體上。然后將通常處于室溫的物體置于烘箱中,粉末在其中熔融并形成粉末涂層。已發(fā)展出基于高壓靜電充電和流化床涂覆技術(shù)的組合(靜電流化床)的混合方法,以及摩擦充電噴涂法。粉末涂料組合物及其涂覆方法是用于涂布多種熟悉的物品(例如草坪和園藝作業(yè)機(jī)具、露臺(tái)和其他金屬家具、電氣柜、照明設(shè)備、棚架和商店裝置、以及多種汽車部件)優(yōu)選的涂料組合物和的方法。如今,粉末涂料組合物被廣泛接受,在原始設(shè)備制造商(OEMS)的工廠和定制涂裝車間中具有數(shù)千個(gè)裝置。粉末涂料組合物可以是熱固性的或熱塑性的。本發(fā)明涉及熱固性粉末涂料組合物。Misev在“PowderCoatings,ChemistryandTechnology”(第224-300頁(yè);1991,JohnWiley)中描述了熱固性粉末涂料組合物的制備。在各種應(yīng)用諸如大型家用電器(例如,冰箱、冷凍機(jī)、洗衣機(jī)、洗碗機(jī))、家具(例如,桌子、椅子)、電纜套、擴(kuò)展塢、拖拉機(jī)、起重機(jī)、叉車、推土機(jī)中,無(wú)光澤涂層(尤其是無(wú)光澤粉末涂層)是必需的。通常,高光澤涂層相對(duì)于無(wú)光澤涂層更容易獲得;無(wú)光澤熱固性粉末涂層的配方為配方設(shè)計(jì)師帶來(lái)了一系列挑戰(zhàn),例如熱固性粉末涂料組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性差,物理性質(zhì)和/或機(jī)械性質(zhì)差,制造適用于無(wú)光澤粉末涂層的熱固性粉末涂料組合物的方法昂貴且難以控制,以及粉末涂層的消光效果不一致(批次間變化大)和適用于無(wú)光澤粉末涂層的熱固性粉末涂料組合物的固化條件具有高度依賴性。然而,無(wú)光澤粉末涂層的配方設(shè)計(jì)師的現(xiàn)代挑戰(zhàn)并不止這些。熱固性粉末涂料組合物的典型固化溫度在180-225℃范圍內(nèi)。為了符合更嚴(yán)格的環(huán)保規(guī)定,越來(lái)越多地關(guān)注對(duì)能夠在低于180℃的溫度下固化的熱固性粉末涂料組合物的研發(fā)。熱固性粉末涂料組合物能夠固化的溫度的降低是期望的,因?yàn)檫@在經(jīng)濟(jì)上、環(huán)境上和技術(shù)上是有利的。保持固化時(shí)間恒定的同時(shí)固化溫度的降低減少了能量消耗,這無(wú)論是從生態(tài)方面還是從經(jīng)濟(jì)方面都是有益的,同時(shí)使這種熱固性粉末涂料組合物對(duì)于粉末涂布者是有吸引力的,這是因?yàn)樗鼈兊姆勰┩坎季€的生產(chǎn)量也可以顯著增加。此外,由于固化溫度的降低,還可以使用熱敏基材,從而拓寬了這種熱固性粉末涂料組合物的應(yīng)用領(lǐng)域。然而,由于不完全固化,由低溫烘烤熱固性粉末涂料組合物產(chǎn)生的粉末涂層可展示出差的物理性質(zhì)和/或機(jī)械性質(zhì),例如差的耐反向沖擊性。因此,消光、低溫烘烤、良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性、良好的機(jī)械性能(例如,良好的耐反向沖擊性)的組合為熱固性粉末涂料組合物的配方設(shè)計(jì)師帶來(lái)了嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。因此,期望這樣的熱固性粉末涂料組合物,其不僅能在較低溫度下固化(在低溫下固化于本文中也被稱為低烘烤)且儲(chǔ)存穩(wěn)定,而且還能夠在固化后產(chǎn)生無(wú)光澤粉末涂層,所述粉末涂層還具有良好的耐反向沖擊性。因此,本發(fā)明的目標(biāo)是提供儲(chǔ)存穩(wěn)定的低烘烤熱固性粉末涂料組合物,其在固化后提供具有良好耐反向沖擊性(RIR)的無(wú)光澤粉末涂層。該目標(biāo)通過(guò)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的支化型羧酸官能聚酯樹脂P1而被實(shí)現(xiàn),當(dāng)所述聚酯樹脂P1被用在如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物A1(PCCA1)中且所述PCCA1被用在如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物B(PCCB)時(shí),所述PCCB是儲(chǔ)存穩(wěn)定的低烘烤且固化后能夠提供具有良好耐反向沖擊性(RIR)的無(wú)光澤粉末涂層。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的支化型羧酸官能聚酯樹脂P1。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的粘合劑K1。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物A1(PCCA1)。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物B(PCCB)。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的固化的熱固性粉末涂料組合物A1。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的固化的熱固性粉末涂料組合物B。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的其上涂布熱固性粉末涂料組合物A1的制品。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的其上涂布熱固性粉末涂料組合物B的制品。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的其上涂布并固化熱固性粉末涂料組合物A1的制品。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的其上涂布并固化熱固性粉末涂料組合物B的制品。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的用于制造其上涂布并固化熱固性粉末涂料組合物A1的制品的方法。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的用于制造其上涂布并固化熱固性粉末涂料組合物B的制品的方法。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了:i)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的支化型羧酸官能聚酯樹脂P1;或ii)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物A1;或iii)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物B;或iv)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的固化的熱固性粉末涂料組合物A1;或v)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的固化的熱固性粉末涂料組合物B;或vi)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的制品在粉末涂層、模內(nèi)粉末涂層、3D打印、機(jī)動(dòng)車應(yīng)用、船舶應(yīng)用、航空航天應(yīng)用、醫(yī)學(xué)應(yīng)用、防護(hù)應(yīng)用、運(yùn)動(dòng)/娛樂(lè)應(yīng)用、建筑應(yīng)用、裝瓶應(yīng)用、家庭應(yīng)用、機(jī)械應(yīng)用、罐應(yīng)用、卷材應(yīng)用、能源應(yīng)用、紡織應(yīng)用和電氣應(yīng)用中的用途。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的支化型羧酸官能聚酯樹脂P1用于無(wú)光澤粉末涂層的用途。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物B用于無(wú)光澤粉末涂層的用途。當(dāng)P1和/或PCCA1被用在PCCB中時(shí)(它們之中的每一個(gè)均如本文所述和如權(quán)利要求所限定),PCCB是儲(chǔ)存穩(wěn)定的低烘烤且固化后能夠提供具有良好耐反向沖擊性(RIR)的無(wú)光澤粉末涂層。更特別地,PCCB是低烘烤、儲(chǔ)存穩(wěn)定的且固化后提供具有良好耐反向沖擊性的無(wú)光澤粉末涂層。聚酯樹脂P、交聯(lián)劑X、粘合劑K與PCCA相關(guān)且它們之中的每一個(gè)均如本文所述和如權(quán)利要求所限定;第1-3部分涉及聚酯樹脂P、交聯(lián)劑X、粘合劑K和PCCA;第1-3部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)(preferment)可相互組合。聚酯樹脂P1、交聯(lián)劑X1、粘合劑K1與PCCA1相關(guān)且它們之中的每一個(gè)均如本文所述和如權(quán)利要求所限定;第4-8部分涉及聚酯樹脂P1、交聯(lián)劑X1、粘合劑K1和PCCA1;第4-8部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。PCCB包含PCCA與PCCA1的物理混合物且它們之中的每一個(gè)均如本文所述和如權(quán)利要求所限定;第9-12部分涉及PCCB;第9-12部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。定義“樹脂”在本文中被理解為具有熱固性聚合物化學(xué)領(lǐng)域的技術(shù)人員理解的相同含義,即與具有例如羧酸官能團(tuán)(…-COOH)的官能團(tuán)的低分子量聚合物具有相同含義;術(shù)語(yǔ)“低分子量”表示處于幾百Da(例如1000Da)和幾千Da(例如15000Da)之間的理論數(shù)均分子量(Mn);優(yōu)選地,每個(gè)分子的反應(yīng)性基團(tuán)數(shù)為至少2。樹脂能夠經(jīng)由涉及其官能團(tuán)的反應(yīng)而交聯(lián),所述反應(yīng)通過(guò)熱和/或輻射來(lái)引發(fā),最終通過(guò)永久共價(jià)(交聯(lián))鍵的形成將聚合物鏈連接在一起,從而產(chǎn)生固化的樹脂。“聚合物”在本文中表示理論數(shù)均分子量(Mn)高于15000Da的聚合物?!肮倌軋F(tuán)”在本文中表示分子內(nèi)原子的共價(jià)鍵合基團(tuán),例如羧酸中的羧酸基或醇中的羥基或環(huán)氧樹脂中的氧雜環(huán)丙烷基,其決定了所述化合物的化學(xué)性質(zhì),能夠與另一分子的官能團(tuán)反應(yīng)并且是這些分子的特征化學(xué)反應(yīng)的原因。在羧酸官能聚酯樹脂的情況下,所述聚酯樹脂的官能團(tuán)主要是羧酸官能團(tuán)(其在化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)為單元),且所述基團(tuán)能夠與另一分子(例如交聯(lián)劑,例如環(huán)氧化合物和/或BHA化合物)的官能團(tuán)反應(yīng)。通常,在羧酸官能聚酯樹脂的情況下,羧酸官能團(tuán)為端基(=末端基團(tuán)),其位于每個(gè)聚酯樹脂分子的聚酯樹脂大分子結(jié)構(gòu)的末端(包括側(cè)鏈上的端基,該側(cè)鏈形成大分子的主鏈和更長(zhǎng)鏈(與側(cè)鏈相比)的一部分)?!熬埘渲痹诒疚闹斜硎具@樣的樹脂,其是醇與羧酸和/或羧酸衍生物(例如羧酸酐和羧酸酯)之間的縮聚反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物。關(guān)于用來(lái)制備聚酯樹脂的單體,術(shù)語(yǔ)“單體”或等同的“用來(lái)制備聚酯樹脂的單體”在本文中表示用來(lái)制備羧酸聚酯樹脂的全部醇以及全部羧酸和/或羧酸酐和/或羧酸酯。顯然,術(shù)語(yǔ)“單體”包括用來(lái)制備聚酯樹脂P和P1的如本文所述和如權(quán)利要求所限定的特定的醇和羧酸,例如單體包括但不限于新戊二醇、乙二醇、C6二醇、多元醇(polyol)、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、己二酸、多元羧酸(polycarboxylicacid)、至少三官能單體。全部的醇官能化合物形成聚酯樹脂的“多醇成分”(polyalcoholconstituent)且全部羧酸官能化合物形成聚酯樹脂的“多酸成分”(polyacidconstituent)。因此,在本發(fā)明的上下文中,聚酯樹脂是多醇成分與多酸成分之間的縮聚反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物。與用來(lái)制備聚酯樹脂的單體無(wú)關(guān)的對(duì)術(shù)語(yǔ)“單體”的任何其它提及具有有機(jī)化學(xué)和聚合物化學(xué)領(lǐng)域的技術(shù)人員理解的相同含義?!坝脕?lái)制備聚酯樹脂的單體”表示反應(yīng)產(chǎn)生所述聚酯樹脂的單體?!澳枺ナ腔诰埘渲被虻韧摹盎诰埘渲哪枺ァ痹诒疚闹斜硎痉磻?yīng)產(chǎn)生所述聚酯樹脂的單體的摩爾總量。為了清楚起見,反應(yīng)產(chǎn)生聚酯樹脂的單體的總量為(允許舍入誤差)100摩爾%。例如,用來(lái)制備聚酯樹脂P和P1的如本文所述和如權(quán)利要求所限定的特定的醇和羧酸,以及任選地可用來(lái)制備聚酯樹脂P和P1的任何其它醇和/或羧酸的總量為100摩爾%。在本發(fā)明的上下文中,對(duì)“摩爾%”的任何提及均應(yīng)解釋為“摩爾%是基于聚酯樹脂”或等同的“基于聚酯樹脂的摩爾%”?!皢?醇”在本文中表示具有一個(gè)羥基的醇?!岸肌痹诒疚闹斜硎揪哂?個(gè)羥基的醇?!癈6二醇”在本文中表示其化學(xué)結(jié)構(gòu)中具有6個(gè)碳原子的二醇和/或二醇的混合物,其中每種二醇的化學(xué)結(jié)構(gòu)中均具有6個(gè)碳原子?!岸嘣?polyol)”在本文中表示具有至少3個(gè)羥基的醇;優(yōu)選地,多元醇具有至少3個(gè)且至多10個(gè)羥基,更優(yōu)選地多元醇具有至少3個(gè)且至多8個(gè)羥基,甚至更優(yōu)選地多元醇具有至少3個(gè)且至多6個(gè)羥基,最優(yōu)選地多元醇具有至少3個(gè)且至多5個(gè)羥基,特別地多元醇具有至少3個(gè)且至多4個(gè)羥基,更特別地多元醇具有3個(gè)羥基或等同地多元醇是三醇,例如多元醇是三羥甲基丙烷?!皢?羧酸”在本文中表示具有一個(gè)羧酸基的羧酸和/或所述羧酸的酸酐和/或單-羧酸的酯;優(yōu)選地,單-羧酸是具有一個(gè)羧酸基的羧酸?!岸帷痹诒疚闹斜硎揪哂?個(gè)羧酸基的羧酸和/或所述羧酸的酸酐和/或羧酸的二酯;優(yōu)選地,二酸是具有2個(gè)羧酸基的羧酸和/或羧酸的單-酸酐;更優(yōu)選地,二酸是具有2個(gè)羧酸基的羧酸?!岸嘣人帷痹诒疚闹斜硎揪哂兄辽?個(gè)羧酸基的羧酸和/或具有至少一個(gè)羧酸酐基和一個(gè)羧酸基的羧酸酐和/或具有至少3個(gè)酯基的羧酸酯。為了清楚起見,羧酸酐基應(yīng)被計(jì)為2個(gè)羧酸基;在具有至少3個(gè)酯基的羧酸酯的情況下,每個(gè)酯基應(yīng)被計(jì)為一個(gè)羧酸基。因此,在多元羧酸中,羧酸基(如本段中提到的那樣計(jì)數(shù))的總和應(yīng)該為至少3;例如,在本發(fā)明的上下文中,具有一個(gè)酸酐基和一個(gè)羧酸基的單體是三元酸。優(yōu)選地,多元羧酸具有至少3個(gè)且至多10個(gè)羧酸基,更優(yōu)選地多元羧酸具有至少3個(gè)且至多8個(gè)羧酸基,甚至更優(yōu)選地多元羧酸具有至少3個(gè)且至多6個(gè)羧酸基,最優(yōu)選地多元羧酸具有至少3個(gè)且至多5個(gè)羧酸基,特別地多元羧酸具有至少3個(gè)且至多4個(gè)羧酸基,更特別地多元羧酸具有3個(gè)羧酸基或等同地多元羧酸是三元酸,例如多元羧酸是具有至少一個(gè)羧酸酐基和一個(gè)羧酸基的羧酸酐,例如多元羧酸是偏苯三酸酐?!岸嗔u基羧酸”在本文中表示具有至少一個(gè)羥基和2個(gè)羧酸基、或者2個(gè)羥基和一個(gè)羧酸基的單體。在本發(fā)明的上下文中,具有的羥基比羧酸基多的多羥基羧酸形成聚酯樹脂的多醇成分的一部分;具有的羧酸基比羥基多的多羥基羧酸形成聚酯樹脂的多酸成分的一部分;具有同樣數(shù)量的羧酸基和羥基的多羥基羧酸形成聚酯樹脂的多酸成分的一部分?!爸辽偃倌軉误w”在本文中表示選自由多元醇、多元羧酸、多羥基羧酸及其混合物組成的組的單體。取決于至少三官能單體的官能團(tuán)的化學(xué)性質(zhì),所述三官能單體形成聚酯樹脂的多醇成分的一部分或者聚酯樹脂的多酸成分的一部分。例如,如果至少三官能醇是三元醇(三官能醇),則所述三元醇形成聚酯樹脂的多醇成分的一部分。例如,如果至少三官能單體是三元酸,則所述三元酸形成聚酯樹脂的多酸成分的一部分。例如,如果至少三官能單體是具有2個(gè)羧酸基和一個(gè)羥基的多羥基羧酸,則所述多羥基羧酸形成聚酯樹脂的多酸成分的一部分?!爸Щ汀本埘渲诒疚闹斜硎揪哂兄辽?.01且至多10的官能度(f)的聚酯樹脂?!癕n”或等同的“期望(目標(biāo))Mn”在本文中表示理論數(shù)均分子量,其被定義如下:Mn=(∑iNiMi)/(∑iNi)其中,Ni是分子量為Mi的分子的個(gè)數(shù)。在本發(fā)明的上下文中,根據(jù)下列等式EQ1計(jì)算Mn:Mn=(56110×f)/(AV+OHV)(EQ1)將如本文所限定的官能度(f)與56110相乘,然后將其結(jié)果除以期望(目標(biāo))酸值(AV)(mgKOH/g聚酯樹脂)與期望(目標(biāo))羥值(OHV)(mgKOH/g聚酯樹脂)之和。如果AV、OHV的期望(目標(biāo))值不可得,則可根據(jù)EQ1通過(guò)將AV和OHV的測(cè)量值納入EQ1內(nèi)來(lái)計(jì)算Mn,且其中在這種情況下,由對(duì)聚酯樹脂的化學(xué)組成的分析數(shù)據(jù)計(jì)算f,所述分析數(shù)據(jù)是從本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的分析技術(shù)(例如,NMR核磁共振)獲得的。在本文中根據(jù)下列等式EQ2計(jì)算樹脂(例如聚酯樹脂,具有期望(目標(biāo))Mn、期望(目標(biāo))酸值(AV)和期望(目標(biāo))羥值(OHV))的“官能度(f)”:f=[Mnx(AV+OHV)]/56110(EQ2)如果AV、OHV的期望(目標(biāo))值不可得,則可由對(duì)樹脂的化學(xué)組成的分析數(shù)據(jù)計(jì)算f,所述分析數(shù)據(jù)是從本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的分析技術(shù)(例如,NMR核磁共振)獲得的。樹脂例如聚酯樹脂的期望(目標(biāo))AV在本文中也被稱為“理論AV”以將其與樹脂的測(cè)量AV區(qū)分開。樹脂例如聚酯樹脂的期望(目標(biāo))OHV在本文中也被稱為“理論OHV”以將其與樹脂的測(cè)量OHV區(qū)分開。除非另有說(shuō)明,樹脂例如聚酯樹脂的術(shù)語(yǔ)“酸值”(AV)和“羥值”(OHV)分別指樹脂的測(cè)量AV和測(cè)量OHV。聚酯樹脂的酸值(AV)(mgKOH/g聚酯樹脂)和聚酯樹脂的羥值(OHV)(mgKOH/g聚酯樹脂)分別根據(jù)ISO2114-2000和ISO4629-1978用滴定法測(cè)量。樹脂例如聚酯樹脂的酸值是對(duì)聚酯樹脂中羧酸基的量的度量,而樹脂例如聚酯樹脂的羥值是對(duì)聚酯樹脂中羥基的量的度量?!罢扯取?η)或等同的“粘度(η)”或等同的“粘度”在本文中表示在160℃下的熔體粘度(以Pa.s計(jì))。在BrookfieldCAP2000+HViscometer上在160℃下進(jìn)行粘度測(cè)量。所應(yīng)用的剪切速率為21s-1并使用19.05mm的轉(zhuǎn)子(spindle)(錐形轉(zhuǎn)子CAP-S-05(19.05mm,1.8°))。在本發(fā)明的上下文中,“羧酸官能聚酯樹脂”表示主要具有羧酸官能團(tuán)的聚酯樹脂。羧酸官能聚酯樹脂的酸值比其羥值高。通常,羧酸官能聚酯樹脂的酸值為14-120mgKOH/g聚酯樹脂,而聚酯樹脂的羥值小于13mgKOH/g聚酯樹脂。為了清楚起見,羥基官能聚酯樹脂的OHV比其AV高??赏ㄟ^(guò)以下方法制備羧酸官能聚酯樹脂:選擇合成條件以及多醇成分與多酸成分之比以使得多酸成分相對(duì)于多醇成分過(guò)量。在本發(fā)明的上下文中,“羥基官能聚酯樹脂”表示主要具有羥基官能團(tuán)的聚酯樹脂。羥基官能聚酯樹脂的羥值比其酸值高?!敖宦?lián)劑”在本文中表示具有能夠與聚酯樹脂的羧酸官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物;交聯(lián)劑可以是單體或樹脂或聚合物;優(yōu)選地交聯(lián)劑是單體或樹脂?!敖宦?lián)劑X”或等同的“X”在本文中表示具有能夠與聚酯樹脂P的羧酸官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物;交聯(lián)劑X可以是單體或樹脂或聚合物;優(yōu)選地交聯(lián)劑X是單體或樹脂。“交聯(lián)劑X1”或等同的“X1”在本文中表示具有能夠與聚酯樹脂P1的羧酸官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物;交聯(lián)劑X1可以是單體或樹脂或聚合物;優(yōu)選地交聯(lián)劑X1是單體或樹脂。“BHA化合物”在本文中表示具有至少2個(gè)β-羥基烷基酰胺基團(tuán)的化合物;為了清楚起見,BHA化合物不是用來(lái)制備聚酯樹脂的單體;BHA化合物可以是單體或樹脂或聚合物;優(yōu)選地BHA化合物是單體或樹脂,更優(yōu)選地BHA化合物是單體?!碍h(huán)氧化合物”在本文中表示具有至少2個(gè)氧雜環(huán)丙烷基團(tuán)的化合物;為了清楚起見,環(huán)氧化合物不是用來(lái)制備聚酯樹脂的單體;環(huán)氧化合物可以是單體或樹脂或聚合物;優(yōu)選地環(huán)氧化合物是單體或樹脂,更優(yōu)選地環(huán)氧化合物是單體?!罢澈蟿痹诒疚闹斜硎緹峁绦苑勰┩苛辖M合物中所含的所有羧酸官能聚酯樹脂和所有交聯(lián)劑;粘合劑是基本上干的;優(yōu)選地,粘合劑在23℃和大氣壓(=1atm)下為固體。優(yōu)選地,粘合劑是基本上干的且在23℃和大氣壓下為固體。用于表征樹脂或熱固性粉末涂料組合物的術(shù)語(yǔ)“無(wú)定形的”和“結(jié)晶的”是本領(lǐng)域用于從結(jié)晶度方面指示有關(guān)樹脂或熱固性粉末涂料組合物的主要特征的非正式術(shù)語(yǔ),但這些術(shù)語(yǔ)在本文中通過(guò)熔融焓(ΔHm)值被更精確地定義。術(shù)語(yǔ)“結(jié)晶的”表示結(jié)晶的和半結(jié)晶?!盁o(wú)定形的”樹脂例如聚酯樹脂或“無(wú)定形的”熱固性粉末涂料組合物在本文中表示熔融焓(ΔHm)低于40J/g、優(yōu)選地低于35J/g、更優(yōu)選地低于30J/g、甚至更優(yōu)選地低于25J/g、最優(yōu)選地低于20J/g、特別地低于15J/g、更特別地低于10J/g、甚至更特別地低于5J/g的樹脂或熱固性粉末涂料組合物;最特別地,無(wú)定形的樹脂或無(wú)定形的熱固性粉末涂料組合物沒(méi)有熔融焓(ΔHm),也就是說(shuō),無(wú)定形的樹脂或無(wú)定形的熱固性粉末涂料組合物沒(méi)有熔融溫度(Tm)?!敖Y(jié)晶的”樹脂例如聚酯樹脂或“結(jié)晶的”熱固性粉末涂料組合物在本文中表示熔融焓(ΔHm)為至少40J/g的樹脂或熱固性粉末涂料組合物。如果其中結(jié)晶的樹脂具有Tg,則其Tg低于其Tm?!癟g”在本文中表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。如本文所述利用DSC(差示掃描量熱法)測(cè)量Tg,如果樹脂例如聚酯樹脂或熱固性粉末涂料組合物具有多個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,則在較高溫度下記錄的Tg在本文中被稱為Tg。“Tm”在本文中表示熔融溫度;如果樹脂例如聚酯樹脂或熱固性粉末涂料組合物具有多次熔融,則具有最大熔融焓的熔融的Tm在本文中被稱為Tm。如本文所述利用DSC測(cè)量Tm?!唉m”在本文中表示熔融焓。如本文所述利用DSC測(cè)量(ΔHm)。如果樹脂例如聚酯樹脂具有多于一個(gè)熔融峰,那么本文中提到的熔融焓(ΔHm)值指的是:通過(guò)將每個(gè)熔融峰的ΔHm值相加獲得的熔融焓(ΔHm)的總和。如實(shí)施例中題為“DSC方法”和“DSC方法-PR”的部分中所解釋,通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、結(jié)晶溫度、結(jié)晶焓、熔融溫度和熔融焓。如實(shí)施例中題為“DSC方法”和“DSC方法-TPCC”的部分中所解釋,通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量熱固性粉末涂料組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、結(jié)晶溫度、結(jié)晶焓、熔融溫度和熔融焓?!敖M合物”在本文中表示:不同的化學(xué)物質(zhì)和/或組分的組合和/或混合物,其形成一整體?!胺勰痹诒疚闹斜硎荆涸谑覝睾痛髿鈮合率腔旧细傻墓腆w物質(zhì),其被減小至微細(xì)、松散的顆粒狀態(tài),其中單個(gè)顆粒在23℃和大氣壓下的最大顆粒尺寸為優(yōu)選地至多200μm、更優(yōu)選地至多180μm、甚至更優(yōu)選地至多160μm、最優(yōu)選地至多150μm、特別地至多140μm、更特別地至多130μm、最特別地至多120μm、例如至多110μm、例如至多100μm、例如至多90μm;單個(gè)顆粒在23℃和大氣壓下的最小顆粒尺寸為優(yōu)選地至少10μm、更優(yōu)選地至少15μm、甚至更優(yōu)選地至少20μm、最優(yōu)選地至少25μm、特別地至少30μm、更特別地至少35μm、最特別地至少40μm、例如至少45μm、例如至少50μm、例如至少60μm、例如至少70μm。顆粒被定義為如下的小物體:a)具有如本文以下所述的平均線性尺寸以及b)在其運(yùn)輸和性能方面表現(xiàn)為一個(gè)整體。粉末的顆粒尺寸分布(PSD)是定義了根據(jù)尺寸分類的所存在顆粒的相對(duì)量的一列值或數(shù)學(xué)函數(shù)。在本發(fā)明的上下文中,當(dāng)用于粉末時(shí),術(shù)語(yǔ)“顆粒尺寸”和“顆粒尺寸分布”可互換使用。用于測(cè)量本發(fā)明的熱固性粉末涂料組合物的顆粒尺寸的方法是篩析法。據(jù)此,在不同尺寸的篩子上將粉末分離。因此,當(dāng)使用這些尺寸的篩子時(shí),PSD以離散的尺寸范圍來(lái)定義,例如“樣品粉末的……重量%具有在75微米至90微米的范圍內(nèi)的顆粒尺寸”。優(yōu)選地,本發(fā)明的熱固性粉末涂料組合物的90重量%具有在20微米到200微米范圍內(nèi)的顆粒尺寸。可通過(guò)例如下述方法來(lái)測(cè)定PSD:將一定量的熱固性粉末涂料組合物(例如100g)放入配備有200微米篩子的FritschAnalysetteSpartan篩分裝置中。在2.5mm振幅下篩分樣品15分鐘。篩分后,稱量留在篩子上的樣品部分。收集穿過(guò)篩子的樣品部分(篩分部分)并將其放置在160微米篩子上并如上文所述進(jìn)行篩分。如上文所述進(jìn)行相同測(cè)量(稱量)之后,相繼使用140微米、125微米、112微米、100微米、90微米、75微米、50微米和20微米的篩子重復(fù)相同的程序;尺寸小于20微米的最后篩分部分也被稱量。計(jì)算各個(gè)重量部分的總和,這應(yīng)該得到樣品的初始量,在該實(shí)例中為100g。各個(gè)重量部分代表作為一系列值的PSD,所述值代表根據(jù)使用的篩子分類的所存在顆粒的相對(duì)量?!盎旧细傻摹痹诒疚闹斜硎荆悍勰?例如熱固性粉末組合物)或聚酯樹脂不含有任何故意添加的有機(jī)溶劑和/或水性溶劑(例如,水或水分),但是所述粉末或聚酯樹脂可以含有從大氣中吸收的水分,基于熱固性粉末組合物的總重量或聚酯樹脂的總重量,所述吸收的水分的量為至多30%重量/重量、優(yōu)選地至多20%重量/重量、更優(yōu)選地至多10%重量/重量、甚至更優(yōu)選地至多5%重量/重量、最優(yōu)選地至多3%重量/重量、特別地至多2%重量/重量、更特別地至多1%重量/重量。“熱固性粉末涂料組合物”或“粉末”在本文中表示:粉末形式的組分的混合物且所述組合物具有在固化、優(yōu)選地通過(guò)熱和/或輻射固化、更優(yōu)選地通過(guò)熱固化后形成不可逆的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)(所謂的“固化形式”或“固化組合物”)的能力。為了清楚起見,對(duì)術(shù)語(yǔ)“熱固性粉末涂料組合物”或“粉末”中的任何一個(gè)的提及應(yīng)被理解為未固化的熱固性粉末涂料組合物或等同的未固化的粉末?!肮袒?curing或cure)在本文中表示:變得“固定”以形成不可逆的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)(所謂的“固化形式”或“固化組合物”)的過(guò)程,其中材料不再流動(dòng)、熔融或溶解。在本文中,術(shù)語(yǔ)“固化”和“交聯(lián)”可以互換使用。優(yōu)選地,本發(fā)明的熱固性粉末涂料組合物使用熱來(lái)進(jìn)行固化,在這種情況下,該固化被稱為“熱固化”。為了清楚起見,術(shù)語(yǔ)“熱固化”不包括紫外(UV)或電子束引起的固化。任選地,熱和壓力的組合可用于固化本發(fā)明的可熱固化熱固性粉末涂料組合物。在本發(fā)明的上下文中,術(shù)語(yǔ)“熱固化”不排除施加壓力和/或真空與熱一起來(lái)固化本發(fā)明的可熱固化熱固性粉末涂料組合物?!翱蔁峁袒臒峁绦苑勰┩苛辖M合物”在本文中表示一種熱固性粉末涂料組合物,所述組合物具有在加熱后固化的能力。本文所述的熱固性粉末涂料組合物是可熱固化的。“可輻射固化的熱固性粉末涂料組合物”在本文中表示一種熱固性粉末涂料組合物,所述組合物具有在輻射(即,UV和/或電子束輻射)后固化的能力。本文所述的熱固性粉末涂料組合物可以是可輻射固化的?!翱蔁峁袒?或可輻射固化的熱固性粉末涂料組合物”在本文中表示一種熱固性粉末涂料組合物,所述組合物具有在熱-和/或輻射(即,UV和/或電子束輻射)后固化的能力。本文所述的熱固性粉末涂料組合物可以是可熱固化和/或可輻射固化的;優(yōu)選地,本文所述的熱固性粉末涂料組合物是可熱固化的?!肮袒臒峁绦苑勰┩苛辖M合物”在本文中表示部分或完全固化熱固性粉末涂料組合物之后得到的物體;所述固化可通過(guò)熱和/或輻射、優(yōu)選地通過(guò)熱實(shí)現(xiàn);所述物體可具有任何形狀、尺寸或形式且其可為例如膜、涂層;優(yōu)選地,固化的熱固性粉末涂料組合物是粉末涂層。“粉末涂層”在本文中表示呈涂層形式的固化的熱固性粉末涂料組合物。粉末涂層是在固化熱固性粉末涂料組合物之后得到的?!白厣珶峁绦苑勰┩苛辖M合物”在本文中表示一種熱固性粉末涂料組合物,其是棕色的且包含聚酯樹脂、交聯(lián)劑和棕色混合物?!白厣旌衔铩痹诒疚闹斜硎緦?shí)施例中題為“表4的熱固性粉末涂料組合物的制備:一般程序”的部分中所述的棕色混合物?!暗秃婵緹峁绦苑勰┩苛辖M合物”在本文中表示這樣的棕色熱固性粉末涂料組合物,其在160℃下固化12分鐘后,提供棕色粉末涂層,當(dāng)膜厚度為50±5μm(1μm=1x10-6m)時(shí),所述粉末涂層具有40in.-lb耐反向沖擊性(RIR),其中RIR如本文中所限定和測(cè)量。“具有良好儲(chǔ)存穩(wěn)定性的熱固性粉末涂料組合物”在本文中表示這樣的棕色熱固性粉末涂料組合物,在從1(儲(chǔ)存穩(wěn)定性非常差)至10(儲(chǔ)存穩(wěn)定性優(yōu)異)的量表上,所述組合物具有至少5、更優(yōu)選地至少6、甚至更優(yōu)選地至少7的物理儲(chǔ)存穩(wěn)定性(PSS),其中PSS如本文中所限定和測(cè)量?!盁o(wú)光澤粉末涂層”或等同的“低光澤粉末涂層”在本文中表示在160℃下固化棕色熱固性粉末涂料組合物12分鐘后得到的厚度為60±5μm的棕色粉末涂層,所述棕色粉末涂層具有至多38、優(yōu)選地至多36、更優(yōu)選地至多35的光澤度60°,其中光澤度60°如本文中所限定和測(cè)量?!熬哂辛己媚头聪驔_擊性的粉末涂層”在本文中表示在160℃下固化棕色熱固性粉末涂料組合物12分鐘后得到的厚度為50±5μm的棕色粉末涂層,所述棕色粉末涂層能夠經(jīng)受至少40in.-lb、優(yōu)選地至少45in.-lb、更優(yōu)選地至少50in.-lb、甚至更優(yōu)選地至少55in.-lb、最優(yōu)選地至少60in.-lb(1inch/lbs=0.055997m/kg),其中耐反向沖擊性(RIR)如本文中所限定和測(cè)量?!拔锢砘旌衔铩痹诒疚闹斜硎荆簾峁绦苑勰┩繉宇I(lǐng)域的技術(shù)人員所理解的那樣,即混合物的要素被匯集并混合在一起且沒(méi)有發(fā)生:i)涉及例如實(shí)質(zhì)熔化、使用能夠溶解或分散粉末的任何液體介質(zhì)(例如有機(jī)溶劑、水)的實(shí)質(zhì)物理轉(zhuǎn)化和/或過(guò)程,和/或ii)涉及例如化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的化學(xué)轉(zhuǎn)化和/或過(guò)程。例如,利用混合器進(jìn)行的混合物的要素(例如PCCA和PCCA1是PCCB的要素)的物理共混(機(jī)械混合/共混)被視為根據(jù)本發(fā)明的物理混合物,而混合物的要素(例如PCCA和PCCA1是PCCB的要素)的熔融擠出(也被稱為共擠出)被視為非物理混合物?!皢谓M分熱固性粉末涂料組合物”或“1K熱固性粉末涂料組合物”或“1K體系”在本文中表示:熱固性粉末涂料組合物的所有組分例如通過(guò)擠出被熔融混合,并形成一種均質(zhì)粉末的一部分?!半p組分熱固性粉末涂料組合物”或“2K熱固性粉末涂料組合物”或“2K體系”在本文中表示:包含至少兩種具有不同化學(xué)組成的單獨(dú)的、有區(qū)別的粉末的熱固性粉末涂料組合物;至少兩種單獨(dú)、有區(qū)別且不同的粉末各自通常通過(guò)熔融混合來(lái)制備。通過(guò)物理混合(例如物理共混)至少兩種單獨(dú)、有區(qū)別且不同的粉末以提供2K熱固性粉末涂料組合物,然后儲(chǔ)存所述2K熱固性粉末涂料組合物或者將其涂覆并固化在制品上?!盁峁绦苑勰┩苛辖M合物的組分”在本文中表示:構(gòu)成本發(fā)明的熱固性粉末涂料組合物的一部分的構(gòu)成要素、其優(yōu)選實(shí)施方式及其組合;所述組分、其優(yōu)選實(shí)施方式及其組合應(yīng)該鑒于整體公開內(nèi)容來(lái)解釋。如本文所述的本發(fā)明的一些或所有中所包含和/或所用的某些片段、物種、基團(tuán)、重復(fù)單元、化合物、低聚物、聚合物、材料、混合物、組合物和/或配制物可以作為一種或更多種不同的形式存在,例如下列非窮舉性列表中的任何一個(gè):立體異構(gòu)體(例如對(duì)映異構(gòu)體(例如E和/或Z形式),非對(duì)映異構(gòu)體和/或幾何異構(gòu)體);互變異構(gòu)體(例如酮和/或烯醇形式)。本發(fā)明包括和/或使用如本文所限定的所有有效形式?!?N)IR燈”在本文中表示近紅外燈和紅外燈二者。術(shù)語(yǔ)“低于”在本文中表示:相關(guān)的最大界限值未被包含在該范圍內(nèi)。術(shù)語(yǔ)“高于”在本文中表示:相關(guān)的最小界限值未被包含在該范圍內(nèi)。本文中關(guān)于用來(lái)制備聚酯樹脂P和P1的單體、組合物的組分和/或化合物和/或成分的量提到的任何一個(gè)范圍中的值“0(零)”表示所述單體、組分和/或化合物和/或成分不需要存在于相關(guān)組合物中?!罢澈蟿痹诒疚闹斜硎疽环N或多種羧酸官能聚酯樹脂和一種或多種交聯(lián)劑的總和?!皃ph”在本文中表示按每100重量份計(jì)的重量份?!皃ph粘合劑”在本文中表示按每100重量份粘合劑計(jì)的重量份?!皃ph粘合劑K”在本文中表示按每100重量份粘合劑K計(jì)的重量份?!皃ph粘合劑K1”在本文中表示按每100重量份粘合劑K1計(jì)的重量份?!皃phPCCA”在本文中表示按每100重量份PCCA計(jì)的重量份?!皃phPCCA1”在本文中表示按每100重量份PCCA1計(jì)的重量份。“pphPCCB”在本文中表示按每100重量份PCCB計(jì)的重量份。“室溫”在本文中表示23℃的溫度?!爸破贰痹诒疚闹斜硎荆罕辉O(shè)計(jì)用于一定目的或執(zhí)行特殊功能并且可以獨(dú)立存在的一類單個(gè)物體或物件或元件;制品可以具有任何尺寸、形式或形狀?;氖侵破返囊粋€(gè)實(shí)例。優(yōu)選地,所述制品選自由熱敏性制品、非熱敏性制品及其組合組成的組;更優(yōu)選地,所述制品選自由非熱敏性制品組成的組;甚至更優(yōu)選地,所述制品選自由熱塑性復(fù)合材料、熱固性復(fù)合材料、纖維增強(qiáng)復(fù)合材料、夾層材料例如包含熱敏性泡沫芯的夾層材料、金屬及其組合組成的組。非熱敏性制品的典型實(shí)例包括玻璃、陶瓷、復(fù)合材料、纖維水泥板或金屬(例如鋁、銅或鋼)制品,例如碳鋼,其中主要的合金成分是碳?;谌亢辖鸪煞?,碳鋼通常包含0.2-1.5%重量/重量的碳,且根據(jù)所期望的鋼性能,經(jīng)常包含其它組分,例如錳、鉻、鎳、鉬、銅、鎢、鈷或硅。如果碳含量不是非常高(例如基于全部合金成分不超過(guò)1.5%重量/重量),那么鋼的性能類似于鐵。鋼可以是經(jīng)過(guò)表面處理(用鋅或磷酸鋅或磷酸鐵等處理)的或未經(jīng)表面處理的。熱敏性制品例如熱敏性基材,包括塑料制品、木質(zhì)制品,例如實(shí)木,諸如:硬木、軟木、膠合板;飾面板、顆粒板、低密度纖維板、中密度纖維板和高密度纖維板、OSB(定向結(jié)構(gòu)板)、木質(zhì)層壓板、粗紙板以及木材為其重要組成部分的其它制品,例如箔紙包覆的木制制品、復(fù)合木地板(engineeredwood)、塑料改性的木材、塑料制品或木塑復(fù)合材料(WPC);具有纖維素纖維的制品,例如硬紙板或紙質(zhì)制品;紡織物和皮革制品。塑料制品的實(shí)例包括不飽和聚酯樹脂基組合物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、三聚氰胺-甲醛樹脂、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、三元乙丙橡膠(EPDM)、熱塑性聚烯烴(TPO)、聚氨酯(PU)、聚環(huán)氧丙烷(PPO)、聚環(huán)氧乙烷(PEO)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和尼龍(例如聚酰胺6,6)及其組合,例如聚碳酸酯-ABS。其它熱敏性制品包括非熱敏性部件例如金屬制品與熱敏性部件(例如上述的任何一個(gè))組合的物體,例如具有重金屬部件、條的塑料軟管,例如具有散熱條的鋁框架等。制品可以是家用家具,例如桌子、椅子、柜子等;臥室和浴室家具;辦公家具;定制家具,例如學(xué)校和兒童家具、醫(yī)院家具、餐廳和酒店家具、廚房櫥柜和家具;室內(nèi)設(shè)計(jì)用的(平)板;室內(nèi)和室外的窗戶和門;室內(nèi)和室外的窗框和門框;室外和室內(nèi)的護(hù)墻板和地板;用于汽車應(yīng)用的制品,例如內(nèi)部汽車零件、車輪蓋、保險(xiǎn)杠、引擎蓋下的零件等等;彈性地板;運(yùn)動(dòng)用品;化妝品;視聽?wèi)?yīng)用,例如電視機(jī)、計(jì)算機(jī)外殼、電話等等;家用電器和衛(wèi)星碟形天線。對(duì)于本文給出的任何參數(shù)的所有上限和下限來(lái)說(shuō),邊界值包含在各個(gè)參數(shù)的各范圍內(nèi)。本文所述的參數(shù)的最小值和最大值的所有組合可用于限定本發(fā)明的不同實(shí)施方式和優(yōu)選例的參數(shù)范圍。在本發(fā)明的上下文中,除非有相反的聲明,對(duì)于參數(shù)允許范圍的上限或下限的替代值的公開,并表明所述值中的一個(gè)比另一個(gè)更優(yōu)選,這應(yīng)被解釋為下列暗示的聲明:位于所述替代值的更優(yōu)選和不太優(yōu)選的值之間的所述參數(shù)的各中間值本身,比所述不太優(yōu)選的值更優(yōu)選,并且也比位于所述不太優(yōu)選的值和所述中間值之間的各值更優(yōu)選。術(shù)語(yǔ)“有效的”、“可接受的”、“活性的”和/或“合適的”(例如關(guān)于本文中適當(dāng)描述的和/或本發(fā)明的任何過(guò)程、用途、方法、應(yīng)用、制備、產(chǎn)品、材料、配制物、化合物、組合物、單體、低聚物、聚合物前體和/或聚合物)將理解為指本發(fā)明中的這些特征,如果以正確方式被使用的話,則會(huì)為添加和/或摻入這些特征的對(duì)象提供所需性質(zhì),以產(chǎn)生本文所述的實(shí)用性。例如在材料具有上述用途所需性質(zhì)的情況下,上述實(shí)用性可能是直接的,以及/或者例如在材料在制備具有直接實(shí)用性的其它材料中作為合成中間體和/或診斷工具使用的情況下,上述實(shí)用性可能是間接的。當(dāng)在本文中使用時(shí),這些術(shù)語(yǔ)還指官能團(tuán)與產(chǎn)生有效的、可接受的、活性的和/或合適的最終產(chǎn)物相容。當(dāng)在本文中使用時(shí),術(shù)語(yǔ)“包含”表示:隨后的列舉并非窮舉,其可以包含或可以不包含任意其它適當(dāng)?shù)母郊禹?xiàng),例如適當(dāng)?shù)囊粋€(gè)或多個(gè)進(jìn)一步的特征、組分和/或取代基。術(shù)語(yǔ)“包含”可與術(shù)語(yǔ)“含有”互換使用。當(dāng)在本文中使用時(shí),“基本上包含”或“實(shí)質(zhì)上由……組成”是指,一種組分或所列多種組分在給定材料中以大于或等于給定材料的總量的約90重量%、優(yōu)選地大于或等于該特定材料的總量的約95重量%、更優(yōu)選地大于或等于該特定材料的總量的約98重量%、甚至更優(yōu)選地大于或等于該特定材料的總量的約99重量%的量存在。當(dāng)在本文中使用時(shí),術(shù)語(yǔ)“由……組成”表示:其后的所列項(xiàng)目是窮舉的,并且不包含附加的項(xiàng)目。要理解的是,在本文中用百分比表示的任何量的總和(允許舍入誤差)不能超過(guò)100%。例如,以聚酯樹脂P和P1、粘合劑K和K1、熱固性粉末涂料組合物PCCA和PCCA1以及PCCB(或上述每種的部分)的重量百分比(或其它百分比)表示時(shí),聚酯樹脂P和P1的所有單體、粘合劑K和K1、熱固性粉末涂料組合物PCCA和PCCA1以及PCCB(或上述每種的部分)的總和可以總計(jì)為100%(允許舍入誤差)。然而,如果用來(lái)制備聚酯樹脂P和P1的單體的列表或者如果粘合劑K和K1的組分的列表或者如果熱固性粉末涂料組合物PCCA、PCCA1、PCCB的組分的列表不是窮舉時(shí),則各組分的百分比之和可以小于100%,從而為本文中可能沒(méi)有明確描述的任何附加組分的附加量留出一些百分比。除非上下文中明確指出,否則如本文中所用的術(shù)語(yǔ)(例如單體、聚酯樹脂、粘合劑、交聯(lián)劑、熱固性粉末涂料組合物、組分、分鐘)的復(fù)數(shù)形式可被解釋為包含單數(shù)形式,反之亦然。1.支化型羧酸官能聚酯樹脂P在本發(fā)明的上下文中,支化型羧酸官能聚酯樹脂P在本文中被稱為“P”或等同的“聚酯樹脂P”。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的官能團(tuán)是羧酸基和/或羧酸酐基;更優(yōu)選地,聚酯樹脂P的官能團(tuán)是羧酸基。聚酯樹脂P可根據(jù)常規(guī)縮聚程序通過(guò)酯化或酯交換來(lái)制備,任選地在常用酯化催化劑(例如二丁基氧化錫、丁基錫酸或鈦酸四丁酯)存在的情況下進(jìn)行。可對(duì)制備條件和-COOH/-OH比值進(jìn)行選擇以獲得具有在目標(biāo)值范圍內(nèi)的酸值和/或羥值的聚酯樹脂P。優(yōu)選地,大批制備聚酯樹脂P而不使用溶劑。縮聚反應(yīng)可在100-350℃、優(yōu)選地290℃或更低、更優(yōu)選地150-270℃的溫度下發(fā)生。反應(yīng)時(shí)間可以為2-96小時(shí)、優(yōu)選地少于72小時(shí)、更優(yōu)選地少于60小時(shí)??s聚反應(yīng)優(yōu)選地在反應(yīng)器容器(在整篇申請(qǐng)中,術(shù)語(yǔ)“反應(yīng)器容器”與術(shù)語(yǔ)“反應(yīng)器”可互換使用)中進(jìn)行??s聚反應(yīng)優(yōu)選地在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。優(yōu)選地,在真空中進(jìn)行反應(yīng)以除去縮聚反應(yīng)期間產(chǎn)生的水,同時(shí)通常在合成聚酯樹脂P的最后階段施加真空以實(shí)現(xiàn)聚酯樹脂P的期望規(guī)格。制備之后且仍然在溫度為130-240℃的反應(yīng)器中時(shí),聚酯樹脂P處于液態(tài)。聚酯樹脂P一旦達(dá)到低于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度,例如將聚酯樹脂P從反應(yīng)器排放到保持在室溫或更低溫度下的冷卻帶上或者可處于室溫或低于室溫的金屬盤上時(shí),其便立刻凝固。冷卻帶或盤的典型溫度為15-25℃?;旧细傻木埘渲琍可通過(guò)任何已知的方法分離,所述方法包括從溫度高達(dá)例如205℃和低至140℃的反應(yīng)器直接排出,通過(guò)任何已知的噴霧干燥、冷凍干燥、閃蒸方法,或通過(guò)在縮聚反應(yīng)之后進(jìn)行脫揮發(fā)(devolatization),或者這些方法的組合??赏ㄟ^(guò)兩步法獲得聚酯樹脂P,所述兩步法包括:將多酸成分與過(guò)量的多醇成分混合并使其反應(yīng)以在第一步驟結(jié)束時(shí)形成羥基官能聚酯樹脂(聚酯樹脂P的前體);接下來(lái),使羥基官能聚酯樹脂與過(guò)量的羧基官能單體進(jìn)一步反應(yīng)以獲得聚酯樹脂P。通常且取決于反應(yīng)設(shè)置,本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉,在合成聚酯樹脂(例如,聚酯樹脂P)期間,可能必需額外量的醇(例如,二醇)以補(bǔ)償合成聚酯樹脂P期間可能發(fā)生的醇損失;根據(jù)實(shí)驗(yàn)設(shè)置、聚酯樹脂P的組成、所述聚酯樹脂的期望(目標(biāo))AV和期望(目標(biāo))OHV,本領(lǐng)域技術(shù)人員知道并且能夠容易地計(jì)算醇(例如,二醇)的所述量。如果期望,在聚酯樹脂P處于反應(yīng)器容器中時(shí)且在如上所述排出聚酯樹脂P之前,可向聚酯樹脂P中添加添加劑(例如抗氧化劑、流動(dòng)助劑、tribo添加劑);這種添加通常在170-195℃范圍內(nèi)或160-210℃范圍內(nèi)的溫度下發(fā)生。如果將所述添加劑與聚酯樹脂P混合,則混合合適的時(shí)間以確保添加劑適當(dāng)混入聚酯樹脂P中;例如,可在170-195℃范圍內(nèi)的溫度下持續(xù)混合15-60分鐘;隨后,準(zhǔn)備排出聚酯樹脂P。支化型羧酸官能聚酯樹脂P具有:a.至少40℃的Tg,所述Tg是通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)在5℃/min的加熱速率下測(cè)量的;和b.至少65mgKOH/gP且至多76.8mgKOH/gP的酸值(AV);和c.至多10mgKOH/gP的羥值;和d.至少3.5且至多5的官能度;且所述聚酯樹脂P是至少以下單體的反應(yīng)產(chǎn)物:-量為19-38摩爾%的新戊二醇;和-量為8-21摩爾%的乙二醇;和-量為0-2摩爾%的多元醇;和-量為0-3摩爾%的間苯二甲酸;和-量為38-47摩爾%的對(duì)苯二甲酸;和-量為0.01-10摩爾%的己二酸;和-量為6-10.2摩爾%的多元羧酸;且其中所述摩爾%是基于P且其中用來(lái)制備聚酯樹脂P的單體的總量為100摩爾%。聚酯樹脂P可以是無(wú)定形的或結(jié)晶的;優(yōu)選地,聚酯樹脂P是無(wú)定形的。通常,無(wú)定形聚酯樹脂以高透明度(清晰度)為特征。聚酯樹脂P的Mn為至少1000Da且至多15000Da。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的Mn為至少1200Da、更優(yōu)選地至少1300Da、甚至更優(yōu)選地至少1500Da、最優(yōu)選地至少1600Da、特別地至少1800Da、更特別地至少2000Da、甚至更特別地至少2100Da、最特別地至少2200Da、例如至少2300Da、例如至少2400Da、例如至少2500Da、例如至少2600Da。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的Mn為至多12000Da、更優(yōu)選地至多10000Da、甚至更優(yōu)選地至多9000Da、最優(yōu)選地至多8000Da、特別地至多7000Da、更特別地至多6000Da、甚至更特別地至多5500Da、最特別地至多5000Da、例如至多4500Da、例如至多4200Da、例如至多4000Da、例如至多3800Da、例如至多3600Da、例如至多3400Da、例如至多3200Da、例如至多3000Da。聚酯樹脂P的Tg為至少40℃。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的Tg為至少45℃、更優(yōu)選地至少48℃、更優(yōu)選地至少50℃、甚至更優(yōu)選地至少52℃、最優(yōu)選地至少55℃、特別地至少58℃、更特別地至少59℃、最特別地至少60℃。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的Tg為至多120℃、更優(yōu)選地至多100℃、更優(yōu)選地至多90℃、甚至更優(yōu)選地至多85℃、最優(yōu)選地至多80℃、特別地至多78℃、更特別地至多75℃、甚至更特別地至多70℃。聚酯樹脂P的酸值(AV)為至少65mgKOH/gP且至多76.8mgKOH/gP。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的酸值(AV)為至少66mgKOH/gP、更優(yōu)選地至少67mgKOH/gP、更優(yōu)選地至少68mgKOH/gP、甚至更優(yōu)選地至少69mgKOH/gP、最優(yōu)選地至少70mgKOH/gP。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的酸值(AV)為至多76.5mgKOH/gP、更優(yōu)選地至多76.2mgKOH/gP、更優(yōu)選地至多76mgKOH/gP、甚至更優(yōu)選地至多75.5mgKOH/gP、最優(yōu)選地至多75mgKOH/gP。聚酯樹脂P的羥值(OHV)為至多10mgKOH/gP。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的羥值為至少0mgKOH/gP、更優(yōu)選地至少0.01mgKOH/gP、更優(yōu)選地至少0.05mgKOH/gP、甚至更優(yōu)選地至少0.1mgKOH/gP、最優(yōu)選地至少0.2mgKOH/gP、特別地至少0.5mgKOH/gP。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的羥值為至多9mgKOH/gP、更優(yōu)選地至多8mgKOH/gP、更優(yōu)選地至多7mgKOH/gP、甚至更優(yōu)選地至多6mgKOH/gP、最優(yōu)選地至多5mgKOH/gP。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的羥值(OHV)為至少0mgKOH/gP且至多10mgKOH/gP、更優(yōu)選地至少0mgKOH/gP且至多8mgKOH/gP、甚至更優(yōu)選地至少0mgKOH/gP且至多6mgKOH/gP、最優(yōu)選地至少0mgKOH/gP且至多5mgKOH/gP。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的羥值(OHV)為至少0.01mgKOH/gP且至多10mgKOH/gP、更優(yōu)選地至少0.01mgKOH/gP且至多8mgKOH/gP、甚至更優(yōu)選地至少0.01mgKOH/gP且至多6mgKOH/gP、最優(yōu)選地至少0.01mgKOH/gP且至多5mgKOH/gP。聚酯樹脂P的官能度為至少3.5且至多5。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的官能度為至少3.52、更優(yōu)選地至少3.6、更優(yōu)選地至少3.7、甚至更優(yōu)選地至少3.8、最優(yōu)選地至少3.85。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的官能度為至多4.9、更優(yōu)選地至多4.8、更優(yōu)選地至多4.6、甚至更優(yōu)選地至多4.5、最優(yōu)選地至多4.4、特別地至多4.3、更特別地至多4.2、甚至更特別地至多4.1、最特別地至多4。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的粘度為至多150Pa.s、更優(yōu)選地至多125Pa.s、最優(yōu)選地至多100Pa.s、例如至多80Pa.s、例如至多75Pa.s、例如至多70Pa.s、例如至多65Pa.s、例如至多60Pa.s、例如至多55Pa.s、例如至多50Pa.s、例如至多40Pa.s、例如至多30Pa.s、例如至多25Pa.s、例如至多20Pa.s、例如至多15Pa.s、例如至多10Pa.s、例如至多5Pa.s、例如至多3Pa.s。優(yōu)選地,聚酯樹脂P的粘度為至少0.001Pa.s、更優(yōu)選地至少0.01Pa.s、甚至更優(yōu)選地至少0.1Pa.s、最優(yōu)選地至少1Pa.s、特別地至少3Pa.s、更特別地至少5Pa.s、甚至更特別地至少8Pa.s、最特別地至少12Pa.s、例如至少15Pa.s、例如至少20Pa.s、例如至少25Pa.s、例如至少30Pa.s。如果聚酯樹脂P是無(wú)定形的,則優(yōu)選地,所述無(wú)定形聚酯樹脂P的粘度為至多150Pa.s、更優(yōu)選地至多125Pa.s、最優(yōu)選地至多100Pa.s、例如至多80Pa.s、例如至多75Pa.s、例如至多70Pa.s、例如至多65Pa.s、例如至多60Pa.s、例如至多55Pa.s。優(yōu)選地,無(wú)定形聚酯樹脂P的粘度為至少5Pa.s、更優(yōu)選地至少8Pa.s、甚至更優(yōu)選地至少12Pa.s、最優(yōu)選地至少15Pa.s、特別地至少20Pa.s、更特別地至少25Pa.s、最特別地至少30Pa.s。制備之后且仍然在溫度為130-240℃的反應(yīng)器中時(shí),無(wú)定形聚酯樹脂P處于液態(tài)。如果聚酯樹脂P是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述樹脂的熔融溫度(Tm)為至少30℃、更優(yōu)選地至少40℃、更優(yōu)選地至少50℃、最優(yōu)選地至少60℃。如果聚酯樹脂P是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述樹脂的熔融溫度(Tm)為至多180℃、更優(yōu)選地至多160℃、甚至更優(yōu)選地至多140℃。如果聚酯樹脂P是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述樹脂的結(jié)晶溫度(Tc)為至少30℃、更優(yōu)選地至少40℃。如果聚酯樹脂P是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述樹脂的結(jié)晶溫度(Tc)為至多180℃、更優(yōu)選地至多160℃、甚至更優(yōu)選地至多140℃。如果聚酯樹脂P是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述聚酯樹脂的熔融焓(ΔHm)為至少45J/g、更優(yōu)選地至少50J/g、甚至更優(yōu)選地至少55J/g、最優(yōu)選地至少60J/g、特別地至少65J/g。如果聚酯樹脂P是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述樹脂的熔融焓(ΔHm)為至多400J/g、更優(yōu)選地至多300J/g、最優(yōu)選地至多260J/g、特別地至多240J/g、更特別地至多220J/g、最特別地至多200J/g、例如至多180J/g、例如至多160J/g、例如至多140J/g、例如至多130J/g、例如至多120J/g。如果聚酯樹脂P是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述結(jié)晶聚酯樹脂P的粘度為至少0.001Pa.s、更優(yōu)選地至少0.01Pa.s、甚至更優(yōu)選地至少0.1Pa.s。優(yōu)選地,結(jié)晶聚酯樹脂P的粘度為至多100Pa.s、更優(yōu)選地至多50Pa.s、甚至更優(yōu)選地至多30Pa.s、最優(yōu)選地至多25Pa.s、特別地至多15Pa.s、更特別地至多10Pa.s、最特別地至多5Pa.s、例如至多3Pa.s。優(yōu)選地,結(jié)晶聚酯樹脂P的粘度在0.01-5Pa.s的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,聚酯樹脂P在23℃和大氣壓(=1atm)下為固態(tài)。優(yōu)選地,聚酯樹脂P是基本上干的。甚至更優(yōu)選地,聚酯樹脂P是基本上干的且在23℃和大氣壓下為固態(tài)。用來(lái)制備聚酯樹脂P的新戊二醇(2,2′-二甲基-1,3-丙二醇)的量為至少19摩爾%且至多38摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的新戊二醇的量為至少20摩爾%、更優(yōu)選地至少22摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少25摩爾%、最優(yōu)選地至少27摩爾%、特別地至少28摩爾%、更特別地至少29摩爾%、最特別地至少30摩爾%,所述摩爾%是基于P。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的新戊二醇的量為至多37.5摩爾%、更優(yōu)選地至多37摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多36.5摩爾%、最優(yōu)選地至多36摩爾%、特別地至多35.5摩爾%、更特別地至多35摩爾%、最特別地至多34.5摩爾%、例如至多34摩爾%、例如至多33摩爾%,所述摩爾%是基于P。用來(lái)制備聚酯樹脂P的乙二醇的量為至少8摩爾%且至多21摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的乙二醇的量為至少8.5摩爾%、更優(yōu)選地至少9摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少9.5摩爾%、最優(yōu)選地至少10摩爾%、特別地至少11摩爾%、更特別地至少12摩爾%、最特別地至少13摩爾%、例如至少14摩爾%、例如至少15摩爾%,所述摩爾%是基于P。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的乙二醇的量為至多20.5摩爾%、更優(yōu)選地至多20摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多19.5摩爾%、最優(yōu)選地至多19摩爾%、特別地至多18.5摩爾%、更特別地至多18摩爾%、最特別地至多17.5摩爾%,所述摩爾%是基于P。用來(lái)制備聚酯樹脂P的多元醇的量為至少0摩爾%且至多2摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的多元醇的量為至少0.01摩爾%、更優(yōu)選地至少0.05摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少0.1摩爾%,所述摩爾%是基于P。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的多元醇的量為至多1.8摩爾%、更優(yōu)選地至多1.7摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多1.6摩爾%、最優(yōu)選地至多1.4摩爾%、特別地至多1.3摩爾%、更特別地至多1.2摩爾%、最特別地至多1.1摩爾%、例如至多1摩爾%、例如至多0.9摩爾%、例如至多0.8摩爾%、例如至多0.7摩爾%、例如至多0.6摩爾%、例如至多0.5摩爾%、例如至多0.4摩爾%、例如至多0.3摩爾%、例如至多0.2摩爾%、例如至多0.15摩爾%,所述摩爾%是基于P。優(yōu)選地,制備聚酯樹脂P時(shí)不使用多元醇??捎糜谥苽渚埘渲琍的多元醇的實(shí)例有三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙三醇、二季戊四醇、三羥甲基乙烷。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的多元醇選自三羥甲基丙烷、丙三醇、三羥甲基乙烷及其混合物;更優(yōu)選地,多元醇為三羥甲基丙烷。用來(lái)制備聚酯樹脂P的間苯二甲酸的量為至少0摩爾%且至多3摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的間苯二甲酸的量為至多2.8摩爾%、更優(yōu)選地至多2.6摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多2.4摩爾%、最優(yōu)選地至多2.2摩爾%、特別地至多2摩爾%、更特別地至多1.8摩爾%、最特別地至多1.6摩爾%、例如至多1.4摩爾%、例如至多1.2摩爾%、例如至多1摩爾%、例如至多0.9摩爾%、例如至多0.8摩爾%、例如至多0.7摩爾%、例如至多0.5摩爾%、例如至多0.3摩爾%、例如至多0.2摩爾%、例如至多0.1摩爾%,所述摩爾%是基于P。優(yōu)選地,制備聚酯樹脂P時(shí)不使用間苯二甲酸。用來(lái)制備聚酯樹脂P的對(duì)苯二甲酸的量為至少38摩爾%且至多47摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的對(duì)苯二甲酸的量為至少38.2摩爾%、更優(yōu)選地至少38.5摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少38.8摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少39摩爾%,所述摩爾%是基于P。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的對(duì)苯二甲酸的量為至多46摩爾%、更優(yōu)選地至多45摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多44摩爾%、最優(yōu)選地至多43摩爾%、特別地至多42摩爾%、更特別地至多41.5摩爾%、最特別地至多41摩爾%、例如至多40.5摩爾%、例如至多40摩爾%,所述摩爾%是基于P。用來(lái)制備聚酯樹脂P的己二酸的量為至少0.01摩爾%且至多10摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的己二酸的量為至少0.5摩爾%、更優(yōu)選地至少1摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少1.5摩爾%、最優(yōu)選地至少2摩爾%、特別地至少2.5摩爾%、更特別地至少2.8摩爾%、甚至更特別地至少3摩爾%、最特別地至少3.2摩爾%、例如至少3.4摩爾%、例如至少3.5摩爾%,所述摩爾%是基于P。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的己二酸的量為至多9摩爾%、更優(yōu)選地至多8摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多7摩爾%、最優(yōu)選地至多6摩爾%、特別地至多5.5摩爾%、更特別地至多5摩爾%、最特別地至多4.5摩爾%、例如至多4摩爾%、例如至多3.9摩爾%,所述摩爾%是基于P。用來(lái)制備聚酯樹脂P的多元羧酸的量為至少6摩爾%且至多10.2摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的多元羧酸的量為至少6.5摩爾%、更優(yōu)選地至少7摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少7.5摩爾%、最優(yōu)選地至少7.6摩爾%、特別地至少7.7摩爾%、更特別地至少7.8摩爾%,所述摩爾%是基于P。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的多元羧酸的量為至多10摩爾%、更優(yōu)選地至多9.5摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多9.2摩爾%、最優(yōu)選地至多9摩爾%、特別地至多8.9摩爾%、更特別地至多8.8摩爾%,所述摩爾%是基于P??捎糜谥苽渚埘渲琍的多元羧酸的實(shí)例有偏苯三酸酐(TMA)、均苯四酸酐、均苯三甲酸和檸檬酸。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P的多元羧酸為TMA。除了新戊二醇和乙二醇之外,可用來(lái)制備聚酯樹脂P的其它二醇包括但不限于:二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁基乙基丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(BEPD)、2-甲基-1,3-丙二醇(MP二醇)、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-異丁二醇、1,2-異丁二醇、2,3-丁二醇、2-丁烯二醇(1,4)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-環(huán)戊二醇、1,3-環(huán)戊二醇、1,4-環(huán)戊二醇、1,6-己二醇、1,4-二甲氧基環(huán)己烷、1,2-環(huán)己二醇、1,3-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、4,4′-亞甲基-雙(環(huán)己醇)、4,4′-異亞丙基-雙(環(huán)己醇)、(氫化雙酚A)1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、1,3-雙(羥乙基)環(huán)己烷、1,3-雙(羥丙基)環(huán)己烷、1,3-雙(羥異丙基)環(huán)己烷、十二烷二醇、二甲苯二醇(xyleneglycol)、雙酚A/環(huán)氧丙烷加合物、對(duì)苯二酚/環(huán)氧丙烷加合物和對(duì)苯二酚/環(huán)氧乙烷加合物。除了間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和己二酸之外,可用來(lái)制備聚酯樹脂P的其它二酸包括但不限于:2,6-萘二羧酸、4,4’-二苯醚二甲酸(4,4’-oxybisbenzoicacid)、四氫鄰苯二甲酸酐、環(huán)己烷二羧酸、琥珀酸、癸二酸、鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸。第1部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。2.熱固性粉末涂料組合物A(PCCA)PCCA如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定。PCCA是單組分熱固性粉末涂料組合物。PCCA可以是可熱固化的和/或可輻射固化的熱固性粉末涂料組合物;優(yōu)選地,PCCA是可熱固化的熱固性粉末涂料組合物。PCCA可以是無(wú)定形的或結(jié)晶的;優(yōu)選地,PCCA是無(wú)定形的。熱固性粉末涂料組合物A(PCCA)包含的粘合劑K的量為至少10pphPCCA且至多100pphPCCA,所述粘合劑K包含聚酯樹脂P和交聯(lián)劑X。優(yōu)選地,PCCA包含的粘合劑K的量為至少15pphPCCA、更優(yōu)選地至少20pphPCCA、甚至更優(yōu)選地至少30pphPCCA、最優(yōu)選地至少35pphPCCA、特別地至少40pphPCCA、更特別地至少45pphPCCA、甚至更特別地至少50pphPCCA、最特別地至少60pphPCCA、例如至少70pphPCCA、例如至少75pphPCCA、例如至少80pphPCCA、例如至少85pphPCCA、例如至少90pphPCCA、例如至少92pphPCCA、例如至少94pphPCCA、例如至少96pphPCCA、例如至少97pphPCCA、例如至少98pphPCCA、例如至少99pphPCCA。優(yōu)選地,PCCA包含的粘合劑K的量為至多99pphPCCA、更優(yōu)選地至多98pphPCCA、甚至更優(yōu)選地至多97pphPCCA、最優(yōu)選地至多96pphPCCA、特別地至多94pphPCCA、更特別地至多92pphPCCA、甚至更特別地至多90pphPCCA、最特別地至多85pphPCCA、例如至多80pphPCCA、例如至多75pphPCCA、例如至多70pphPCCA、例如至多60pphPCCA、例如至多50pphPCCA、例如至多45pphPCCA、例如至多40pphPCCA、例如至多35pphPCCA、例如至多30pphPCCA、例如至多20pphPCCA、例如至多15pphPCCA。粘合劑K包含的聚酯樹脂P的量為至少10pph粘合劑K且至多99pph粘合劑K。優(yōu)選地,粘合劑K包含的P的量為至少15pph粘合劑K、更優(yōu)選地至少20pph粘合劑K、甚至更優(yōu)選地至少25pph粘合劑K、最優(yōu)選地至少30pph粘合劑K、特別地至少35pph粘合劑K、更特別地至少40pph粘合劑K、甚至更特別地至少45pph粘合劑K、最特別地至少50pph粘合劑K。優(yōu)選地,粘合劑K包含的P的量為至多98pph粘合劑K、更優(yōu)選地至多97pph粘合劑K、甚至更優(yōu)選地至多95pph粘合劑K、最優(yōu)選地至多93pph粘合劑K、特別地至多92pph粘合劑K、更特別地至多90pph粘合劑K、甚至更特別地至多85pph粘合劑K、最特別地至多80pph粘合劑K、例如至多75pph粘合劑K、例如至多70pph粘合劑K、例如至多65pph粘合劑K、例如至多60pph粘合劑K、例如至多55pph粘合劑K、例如至多50pph粘合劑K。粘合劑K包含的交聯(lián)劑X的量為至少1pph粘合劑且至多90pph粘合劑。優(yōu)選地,粘合劑K包含的X的量為至少2pph粘合劑K、更優(yōu)選地至少3pph粘合劑K、甚至更優(yōu)選地至少5pph粘合劑K、最優(yōu)選地至少7pph粘合劑K、特別地至少6pph粘合劑K、更特別地至少8pph粘合劑K、甚至更特別地至少9pph粘合劑K、最特別地至少10pph粘合劑K、例如至少11pph粘合劑K、例如至少12pph粘合劑K、例如至少13pph粘合劑K、例如至少14pph粘合劑K、例如至少15pph粘合劑K、例如至少20pph粘合劑K、例如至少25pph粘合劑K、例如至少30pph粘合劑K、例如至少35pph粘合劑K、例如至少40pph粘合劑K、例如至少45pph粘合劑K、例如至少50pph粘合劑K。優(yōu)選地,粘合劑K包含的X的量為至多85pph粘合劑K、更優(yōu)選地至多80pph粘合劑K、甚至更優(yōu)選地至多75pph粘合劑K、最優(yōu)選地至多70pph粘合劑K、特別地至多65pph粘合劑K、更特別地至多60pph粘合劑K、甚至更特別地至多55pph粘合劑K、最特別地至多50pph粘合劑K、例如至多45pph粘合劑K、例如至多40pph粘合劑K、例如至多35pph粘合劑K、例如至多30pph粘合劑K、例如至多25pph粘合劑K、例如至多20pph粘合劑K、例如至多18pph粘合劑K、例如至多16pph粘合劑K、例如至多15pph粘合劑K、例如至多14pph粘合劑K、例如至多13pph粘合劑K、例如至多12pph粘合劑K、例如至多10pph粘合劑K、例如至多9pph粘合劑K、例如至多8pph粘合劑K、例如至多7pph粘合劑K、例如至多5pph粘合劑K、例如至多3pph粘合劑K、例如至多2pph粘合劑K、例如至多1pph粘合劑K。優(yōu)選地,交聯(lián)劑X選自由BHA化合物、環(huán)氧化合物及其混合物組成的組;更優(yōu)選地,交聯(lián)劑X選自由BHA化合物和環(huán)氧化合物組成的組;甚至更優(yōu)選地,交聯(lián)劑X選自由BHA化合物組成的組或等同地交聯(lián)劑X為BHA化合物。優(yōu)選地,BHA化合物具有至少3個(gè)B-羥烷基酰胺基團(tuán);甚至更優(yōu)選地,BHA化合物具有至少4個(gè)β-羥烷基酰胺基團(tuán);最優(yōu)選地,BHA化合物具有至少2個(gè)且至多4個(gè)β-羥烷基酰胺基團(tuán);特別地,BHA化合物具有至少3個(gè)且至多4個(gè)β-羥烷基酰胺基團(tuán);更特別地,BHA化合物具有4個(gè)β-羥烷基酰胺基團(tuán)。US4727111、US4788255、US4076917、EP322834和EP473380中公開了一些BHA化合物??缮藤?gòu)的BHA化合物的合適實(shí)例有例如可從EMSChemieAG獲得的N,N,N’,N’-四-(2-羥丙基)-己二酰二胺(QM1260)和N,N,N’,N’-四-(2-羥乙基)-己二酰二胺(XL-552)。XL-552是具有4個(gè)β-羥烷基酰胺基團(tuán)的BHA化合物的實(shí)例。如果交聯(lián)劑X是BHA化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K包含的BHA化合物的量為至少2pph粘合劑K、更優(yōu)選地至少3pph粘合劑K、甚至更優(yōu)選地至少4pph粘合劑K、最優(yōu)選地至少5pph粘合劑K、特別地至少6pph粘合劑K、更特別地至少7pph粘合劑K、甚至更特別地至少8pph粘合劑K、最特別地至少9pph粘合劑K、例如至少10pph粘合劑K。如果交聯(lián)劑X是BHA化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K包含的BHA化合物的量為至多25pph粘合劑K、更優(yōu)選地至多20pph粘合劑K、甚至更優(yōu)選地至多18pph粘合劑K、最優(yōu)選地至多16pph粘合劑K、特別地至多15pph粘合劑K、更特別地至多14pph粘合劑K、甚至更特別地至多13pph粘合劑K。優(yōu)選地,如果交聯(lián)劑X是BHA化合物,則粘合劑K包含的交聯(lián)劑X的量為至少9pph粘合劑K且至多13pph粘合劑K。如果交聯(lián)劑X是BHA化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K包含的聚酯樹脂P的量為至少75pph粘合劑K、更優(yōu)選地至少80pph粘合劑K、甚至更優(yōu)選地至少82pph粘合劑K、最優(yōu)選地至少84pph粘合劑K、特別地至少85pph粘合劑K、更特別地至少86pph粘合劑K、甚至更特別地至少87pph粘合劑K、最特別地至少88pph粘合劑K、例如至少90pph粘合劑K、例如至少91pph粘合劑K。如果交聯(lián)劑X是BHA化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K包含的聚酯樹脂P的量為至多98pph粘合劑K、更優(yōu)選地至多97pph粘合劑K、甚至更優(yōu)選地至多96pph粘合劑K、最優(yōu)選地至多95pph粘合劑K、特別地至多94pph粘合劑K、更特別地至多93pph粘合劑K、甚至更特別地至多92pph粘合劑K、最特別地至多91pph粘合劑K、例如至多90pph粘合劑K、例如至多88pph粘合劑K、例如至多87pph粘合劑K。優(yōu)選地,如果交聯(lián)劑X是BHA化合物,則粘合劑K包含的聚酯樹脂P的量為至少87pph粘合劑K且至多91pph粘合劑K。環(huán)氧化合物的合適實(shí)例包括雙酚A樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂、縮水甘油基酯、三縮水甘油基異氰脲酸酯及其組合。優(yōu)選使用選自由雙酚A樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂、縮水甘油基酯及其組合組成的組中的環(huán)氧化合物。更優(yōu)選地,環(huán)氧化合物選自由雙酚A樹脂、縮水甘油基酯及其組合組成的組??缮藤?gòu)的雙酚A環(huán)氧樹脂的合適實(shí)例包括GT-7004(Huntsman)、1002(Shell)和DERDER和DER(Dow)??缮藤?gòu)的縮水甘油基酯的合適實(shí)例包括PT910和PT912。三縮水甘油基異氰脲酸酯的合適實(shí)例包括作為PT810市售的TGIC。優(yōu)選地,環(huán)氧化合物是雙酚A環(huán)氧樹脂,例如GT-7004。環(huán)氧化合物的分子量可以大幅變化。其最經(jīng)常以環(huán)氧當(dāng)量(EEW)來(lái)表示。環(huán)氧當(dāng)量是恰好含有1摩爾環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧化合物的重量,以g/mol來(lái)表示。優(yōu)選地,EEW在100-1500g/mol、更優(yōu)選地150-1200g/mol、甚至更優(yōu)選地200-900g/mol、最優(yōu)選400-850g/mol的范圍內(nèi)。如果交聯(lián)劑X是環(huán)氧化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K包含的環(huán)氧化合物的量為至少2pph粘合劑K、更優(yōu)選地至少3pph粘合劑K、甚至更優(yōu)選地至少4pph粘合劑K、最優(yōu)選地至少5pph粘合劑K、特別地至少6pph粘合劑K、更特別地至少7pph粘合劑K、甚至更特別地至少8pph粘合劑K、最特別地至少9pph粘合劑K、例如至少10pph粘合劑K、例如至少11pph粘合劑K、例如至少12pph粘合劑K、例如至少13pph粘合劑K、例如至少14pph粘合劑K、例如至少20pph粘合劑K、例如至少25pph粘合劑K、例如至少30pph粘合劑K、例如至少35pph粘合劑K、例如至少40pph粘合劑K、例如至少45pph粘合劑K。如果交聯(lián)劑X是環(huán)氧化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K包含的環(huán)氧化合物的量為至多70pph粘合劑K、更優(yōu)選地至多65pph粘合劑K、甚至更優(yōu)選地至多60pph粘合劑K、最優(yōu)選地至多55pph粘合劑K、特別地至多50pph粘合劑K、更特別地至多45pph粘合劑K。如果交聯(lián)劑X是環(huán)氧化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K包含的聚酯樹脂P的量為至少40pph粘合劑K、更優(yōu)選地至少45pph粘合劑K、甚至更優(yōu)選地至少50pph粘合劑K。如果交聯(lián)劑X是環(huán)氧化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K包含的聚酯樹脂P的量為至多98pph粘合劑K、更優(yōu)選地至多97pph粘合劑K、甚至更優(yōu)選地至多96pph粘合劑K、最優(yōu)選地至多95pph粘合劑K、特別地至多94pph粘合劑K、更特別地至多93pph粘合劑K、甚至更特別地至多92pph粘合劑K、最特別地至多91pph粘合劑K、例如至多90pph粘合劑K、例如至多89pph粘合劑K、例如至多88pph粘合劑K、例如至多87pph粘合劑K、例如至多86pph粘合劑K、例如至多80pph粘合劑K、例如至多75pph粘合劑K、例如至多70pph粘合劑K、例如至多65pph粘合劑K、例如至多60pph粘合劑K、例如至多55pph粘合劑K、例如至多50pph粘合劑K。如果交聯(lián)劑X是環(huán)氧化合物,則優(yōu)選地,PCCA包含催化劑以促進(jìn)交聯(lián)劑X與聚酯P的交聯(lián)反應(yīng)。合適的催化劑包括含胺的化合物,例如胺類、膦類、咪唑類、季銨鹽、鏻鹽、金屬鹽。這些催化劑的具體實(shí)例有四丁基銨和氯化膽堿。這些催化劑可以單獨(dú)使用或組合使用。PCCA的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為優(yōu)選地至少23℃、更優(yōu)選地至少25℃、甚至更優(yōu)選地至少35℃、最優(yōu)選地至少40℃、特別地至少45℃。PCCA的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為優(yōu)選地至多100℃、更優(yōu)選地至多90℃、甚至更優(yōu)選地至多80℃、最優(yōu)選地至多70℃。如果PCCA具有Tm,則Tm為優(yōu)選地至少23℃、更優(yōu)選地至少25℃、甚至更優(yōu)選地至少30℃、最優(yōu)選地至少40℃、特別地至少45℃、最優(yōu)選地至少50℃。PCCA的Tm為優(yōu)選地至多180℃、更優(yōu)選地至多160℃、甚至更優(yōu)選地至多150℃、最優(yōu)選地至多140℃。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言明顯的是,除了聚酯樹脂P之外,粘合劑K中還可以存在不同于聚酯樹脂P的其它樹脂,例如不同于聚酯樹脂P的其它羧酸官能聚酯樹脂;不同于聚酯樹脂P的所述樹脂可以是無(wú)定形的或結(jié)晶的,優(yōu)選地所述樹脂是無(wú)定形的。優(yōu)選地,基于粘合劑K中存在的樹脂的總量,粘合劑K中聚酯樹脂P的量為至少90%w/w、優(yōu)選地至少93%w/w、更優(yōu)選地至少95%w/w、甚至更優(yōu)選地至少97%w/w、最優(yōu)選地至少98%w/w、特別地至少99%w/w、更特別地100%w/w。優(yōu)選地,除了交聯(lián)劑X之外,粘合劑K僅包含聚酯樹脂P作為羧酸官能樹脂,因?yàn)檫@能夠提供配制的簡(jiǎn)易性。在PCCA中僅使用聚酯樹脂P是有利的,這是因?yàn)樵赑CCA中使用僅一種樹脂而非多種樹脂的混合物不太費(fèi)力且在經(jīng)濟(jì)上更有吸引力。PCCA可進(jìn)一步包含蠟、顏料、填料和/或常用的(加工)添加劑,例如脫氣劑、平滑劑、外觀增強(qiáng)劑或(光)穩(wěn)定劑。顏料可以是無(wú)機(jī)的或有機(jī)的。合適的無(wú)機(jī)顏料包括例如二氧化鈦、硫化鋅、磷酸鋅、云母、氧化鐵和/或氧化鉻。合適的有機(jī)顏料包括例如偶氮化合物。合適的填料包括例如金屬氧化物、硅酸鹽、碳酸鹽和硫酸鹽。合適的穩(wěn)定劑包括例如初級(jí)和/或次級(jí)抗氧化劑和UV穩(wěn)定劑,例如醌、(空間位阻)酚類化合物、亞膦酸鹽(酯)、亞磷酸鹽(酯)、硫醚和HALS(受阻胺光穩(wěn)定劑)。合適的脫氣劑的實(shí)例包括環(huán)己烷二甲醇二苯甲酸酯、苯偶姻以及苯偶姻衍生物,例如WO02/50194中所述的那些。也可以加入其它添加劑,例如用于改善摩擦-荷電率(tribo-chargeability)的添加劑。這些添加劑中的一些可以在于化學(xué)反應(yīng)器中制備聚酯樹脂P之后但在從化學(xué)反應(yīng)器中排出聚酯樹脂P之前加入?;蛘撸@些添加劑中的一些可以加入上述熱固性粉末涂料組合物的預(yù)混合物中或者在擠出機(jī)中例如通過(guò)液體注射加入。本發(fā)明中關(guān)于聚酯樹脂P、交聯(lián)劑X、粘合劑K和PCCA所公開的任何特征或特征的優(yōu)選組合或范圍的優(yōu)選組合可相互組合。第2部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。3.制造PCCA的方法可通過(guò)如下方法來(lái)制備PCCA:在攪拌機(jī)中混合分別稱量的組分,例如在捏合機(jī)中、優(yōu)選地在擠出機(jī)中加熱獲得的預(yù)混合物以獲得擠出物,冷卻獲得的擠出物直至其凝固,然后將其研磨成顆?;虮∑⑦M(jìn)一步研磨以減小粒徑,隨后進(jìn)行適當(dāng)?shù)姆诸愐垣@得具有適當(dāng)粒徑的熱固性粉末涂料組合物?;蛘?,可通過(guò)如下方法來(lái)制備PCCA:將分別稱量的交聯(lián)劑X與聚酯樹脂P混合以形成預(yù)混合物,例如在捏合機(jī)中、優(yōu)選地在擠出機(jī)中加熱獲得的預(yù)混合物以獲得擠出物,冷卻獲得的擠出物直至其凝固,然后將其研磨成顆?;虮∑⑦M(jìn)一步研磨以減小粒徑。隨后將剩余的分別稱量的組分和交聯(lián)劑X與聚酯樹脂P的擠出物混合以形成另外的預(yù)混合物,例如在捏合機(jī)中、優(yōu)選地在擠出機(jī)中加熱獲得的預(yù)混合物以獲得擠出物,冷卻獲得的擠出物直至其凝固,然后將其研磨成顆?;虮∑⑦M(jìn)一步研磨以減小粒徑,接著進(jìn)行適當(dāng)?shù)姆诸愐垣@得具有適當(dāng)粒徑的熱固性粉末涂料組合物。優(yōu)選地,通過(guò)包括以下步驟的方法來(lái)制備PCCA:a.混合PCCA的各組分以獲得預(yù)混合物;b.優(yōu)選地在擠出機(jī)中加熱預(yù)混合物以獲得擠出物;c.冷卻所述擠出物以獲得凝固的擠出物;和d.將所述凝固的擠出物研磨成較小的顆粒以獲得PCCA。如果在擠出機(jī)或攪拌機(jī)/捏合機(jī)中加熱預(yù)混合物,則優(yōu)選地利用溫度控制以避免可導(dǎo)致PCCA在擠出機(jī)中固化的過(guò)高溫度。溫度應(yīng)該被設(shè)置為這樣的,通過(guò)熔融/捏合/混合所有組分確保良好混合以得到均勻的物質(zhì)。優(yōu)選地,通過(guò)包括以下步驟的方法來(lái)制備PCCA:a.將交聯(lián)劑X與聚酯樹脂P混合以獲得預(yù)混合物1;b.優(yōu)選地在擠出機(jī)中加熱預(yù)混合物1以獲得交聯(lián)劑X與聚酯樹脂P的擠出物,即擠出物1;c.冷卻擠出物1以獲得凝固的擠出物1;和d.將凝固的擠出物1研磨成較小的顆粒以獲得交聯(lián)劑X與聚酯樹脂P的混合物,即混合物1;和e.將PCCA的剩余組分與混合物1混合以獲得預(yù)混合物2;f.優(yōu)選地在擠出機(jī)中加熱預(yù)混合物2以獲得擠出物2;g.冷卻擠出物2以獲得凝固的擠出物2;和h.將凝固的擠出物2研磨成較小的顆粒以獲得PCCA。如果在擠出機(jī)或攪拌機(jī)/捏合機(jī)中加熱預(yù)混合物1和/或預(yù)混合物2,則優(yōu)選地利用溫度控制以避免可導(dǎo)致PCCA在擠出機(jī)中固化的過(guò)高溫度。溫度應(yīng)該被設(shè)置為這樣的,通過(guò)熔融/捏合/混合所有組分確保良好混合以得到均勻的物質(zhì)。可利用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)將PCCA涂覆到制品上,例如利用靜電噴涂或靜電流化床或火焰噴涂??赏ㄟ^(guò)加熱和/或輻射使PCCA部分或完全固化。優(yōu)選地,通過(guò)加熱使PCCA部分或完全固化。在加熱PCCA以使其固化的情況下,PCCA的加熱可在一定溫度下進(jìn)行并持續(xù)適合的時(shí)間以固化本發(fā)明的熱固性粉末涂料組合物。PCCA的加熱可以利用常規(guī)方法進(jìn)行,例如用對(duì)流烘箱和/或(N)IR燈,且/或可利用紅外激光和/或微波設(shè)備來(lái)加熱PCCA。固化PCCA的溫度優(yōu)選地在120-225℃、更優(yōu)選地130-200℃、甚至更優(yōu)選地130-190℃、最優(yōu)選地130-180℃、特別地130-170℃、更特別地130-160℃的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,固化PCCA的溫度為優(yōu)選地至多225℃、更優(yōu)選地至多200℃、甚至更優(yōu)選地至多190℃、最優(yōu)選地至多180℃、最優(yōu)選地至多170℃、特別地至多160℃、更特別地至多150℃。優(yōu)選地,固化本發(fā)明的熱固性粉末涂料組合物的溫度為優(yōu)選地至少120℃、更優(yōu)選地至少130℃、甚至更優(yōu)選地至少135℃、最優(yōu)選地至少140℃、最優(yōu)選地至少145℃、特別地至少150℃、更特別地至少155℃。優(yōu)選地,PCCA的固化時(shí)間為至多60分鐘、更優(yōu)選地至多45分鐘、甚至更優(yōu)選地至多30分鐘、最優(yōu)選地至多20分鐘、特別地至多15分鐘、更特別地至多12分鐘、甚至更特別地至多10分鐘、最特別地至多5分鐘。優(yōu)選地,在130-180℃范圍內(nèi)的溫度下固化PCCA持續(xù)5-30分鐘范圍內(nèi)的時(shí)間;更優(yōu)選地,在130-170℃范圍內(nèi)的溫度下固化PCCA持續(xù)5-30分鐘范圍內(nèi)的時(shí)間。第3部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。4.支化型羧酸官能聚酯樹脂P1在本發(fā)明的上下文中,PCCA1中使用的支化型羧酸官能聚酯樹脂P1在本文中被稱為“P1”或等同的“聚酯樹脂P1”。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的官能團(tuán)是羧酸基和/或羧酸酐基;更優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的官能團(tuán)是羧酸基。聚酯樹脂P1可根據(jù)常規(guī)縮聚程序通過(guò)酯化或酯交換來(lái)制備,任選地在常用酯化催化劑(例如二丁基氧化錫、丁基錫酸或鈦酸四丁酯)存在的情況下進(jìn)行??蓪?duì)制備條件和-COOH/-OH比值進(jìn)行選擇以獲得具有在目標(biāo)值范圍內(nèi)的酸值和/或羥值的聚酯樹脂P1。優(yōu)選地,大批制備聚酯樹脂P1而不使用溶劑。縮聚反應(yīng)可在100-350℃、優(yōu)選地290℃或更低、更優(yōu)選地150-270℃的溫度下發(fā)生。反應(yīng)時(shí)間可以為2-96小時(shí)、優(yōu)選地少于72小時(shí)、更優(yōu)選地少于60小時(shí)??s聚反應(yīng)優(yōu)選地在反應(yīng)器中進(jìn)行??s聚反應(yīng)優(yōu)選地在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行。優(yōu)選地,在真空中進(jìn)行反應(yīng)的最后部分以除去縮聚反應(yīng)期間產(chǎn)生的水。制備之后且仍然在溫度為130-240℃的反應(yīng)器中時(shí),聚酯樹脂P1處于液態(tài)。聚酯樹脂P1一旦達(dá)到低于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度,例如將P1樹脂從反應(yīng)器排放到保持在室溫或更低溫度下的冷卻帶上或者可處于室溫或低于室溫的金屬盤上時(shí),其便立刻凝固。冷卻帶或盤的典型溫度為15-25℃?;旧细傻木埘渲琍1可通過(guò)任何已知的方法分離,所述方法包括從溫度高達(dá)例如180℃至環(huán)境溫度例如23℃的反應(yīng)器直接排出,通過(guò)任何已知的噴霧干燥、冷凍干燥、閃蒸方法,或通過(guò)在縮聚反應(yīng)之后進(jìn)行脫揮發(fā),或者這些方法的組合??赏ㄟ^(guò)兩步法獲得聚酯樹脂P1,所述兩步法包括:將多酸成分與過(guò)量的多醇成分混合并使其反應(yīng)以在第一步驟結(jié)束時(shí)形成羥基官能聚酯樹脂(聚酯樹脂P1的前體);接下來(lái),使羥基官能聚酯樹脂與過(guò)量的羧基官能單體進(jìn)一步反應(yīng)以獲得聚酯樹脂P1。通常且取決于反應(yīng)設(shè)置,本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉,在合成聚酯樹脂(例如,聚酯樹脂P1)期間,可能必需額外量的醇(例如,二醇)以補(bǔ)償合成聚酯樹脂P1期間可能發(fā)生的醇損失;根據(jù)實(shí)驗(yàn)設(shè)置、聚酯樹脂P1的組成、所述聚酯樹脂的期望(目標(biāo))AV和期望(目標(biāo))OHV,本領(lǐng)域技術(shù)人員知道并且能夠容易地計(jì)算醇(例如,二醇)的所述量。如果期望,在聚酯樹脂P1處于反應(yīng)器容器中時(shí)且在如上所述排出聚酯樹脂P1之前,可向聚酯樹脂P1中添加添加劑(例如抗氧化劑、流動(dòng)助劑、tribo添加劑);這種添加通常在170-195℃范圍內(nèi)的溫度下發(fā)生。如果將所述添加劑與聚酯樹脂P1混合,則混合合適的時(shí)間以確保添加劑適當(dāng)混入聚酯樹脂P1中;例如,可在170-195℃范圍內(nèi)的溫度下持續(xù)混合15-60分鐘;隨后,準(zhǔn)備排出聚酯樹脂P1。支化型羧酸官能聚酯(P1)具有:a.至少40℃的Tg,所述Tg是通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)在5℃/min的加熱速率下測(cè)量的;和b.至少19mgKOH/gP1且至多35mgKOH/gP1的酸值(AV);和c.至多7mgKOH/gP1的羥值;和d.至少2.1且至多3的官能度;且所述聚酯樹脂P1是至少以下單體的反應(yīng)產(chǎn)物:-量為至少31摩爾%且至多50摩爾%的新戊二醇;和-量為至少2.5摩爾%且至多20摩爾%的乙二醇;和-量為至少1.1摩爾%且至多4.9摩爾%的C6二醇;和-量為至少0摩爾%且至多6.5摩爾%的間苯二甲酸;和-量為至少39摩爾%且至多48摩爾%的對(duì)苯二甲酸;和-量為至少1摩爾%且至多10摩爾%的己二酸;和-量為至少0.001摩爾%且至多3摩爾%的至少三官能單體;且其中所述摩爾%是基于聚酯樹脂P1且其中用來(lái)制備聚酯樹脂P1的單體的總量為100摩爾%。聚酯樹脂P1可以是無(wú)定形的或結(jié)晶的;優(yōu)選地,聚酯樹脂P1是無(wú)定形的。通常,無(wú)定形聚酯樹脂以高透明度(清晰度)為特征。聚酯樹脂P1的Mn為至少1000Da且至多15000Da。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的Mn為至少1200Da、更優(yōu)選地至少1300Da、甚至更優(yōu)選地至少1500Da、最優(yōu)選地至少1600Da、特別地至少1800Da、更特別地至少2000Da、甚至更特別地至少2100Da、最特別地至少2200Da、例如至少2500Da、例如至少2800Da、例如至少3000Da、例如至少3200Da、例如至少3500Da、例如至少3800Da、例如至少4000Da、例如至少4100Da。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的Mn為至多12000Da、更優(yōu)選地至多10000Da、甚至更優(yōu)選地至多9000Da、最優(yōu)選地至多8000Da、特別地至多7500Da、更特別地至多7000Da、甚至更特別地至多6500Da、最特別地至多6200Da、例如至多6000Da。聚酯樹脂P1的Tg為至少40℃。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的Tg為至少45℃、更優(yōu)選地至少48℃、更優(yōu)選地至少50℃、甚至更優(yōu)選地至少52℃。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的Tg為至多120℃、更優(yōu)選地至多100℃、更優(yōu)選地至多90℃、甚至更優(yōu)選地至多85℃、最優(yōu)選地至多80℃、特別地至多78℃、更特別地至多75℃、甚至更特別地至多70℃、最特別地至多68℃、例如至多65℃、例如至多62℃。聚酯樹脂P1的酸值(AV)為至少19mgKOH/gP1且至多35mgKOH/gP1。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的酸值(AV)為至少19.5mgKOH/gP1、更優(yōu)選地至少19.8mgKOH/gP1、更優(yōu)選地至少20mgKOH/gP1、甚至更優(yōu)選地至少21mgKOH/gP1、最優(yōu)選地至少22mgKOH/gP1、特別地至少23mgKOH/gP1、更特別地至少23.5mgKOH/gP1。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的酸值(AV)為至多33mgKOH/gP1、更優(yōu)選地32mgKOH/gP1、更優(yōu)選地30mgKOH/gP1、甚至更優(yōu)選地29mgKOH/gP1、最優(yōu)選地28.5mgKOH/gP1、特別地28mgKOH/gP1、更特別地至多27.5mgKOH/gP1。聚酯樹脂P1的羥值(OHV)為至多7mgKOH/gP1。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的羥值為至少0mgKOH/gP1、更優(yōu)選地至少0.01mgKOH/gP1、更優(yōu)選地至少0.05mgKOH/gP1、甚至更優(yōu)選地至少0.1mgKOH/gP1、最優(yōu)選地至少0.2mgKOH/gP1、特別地至少0.5mgKOH/gP1、更特別地至少1mgKOH/gP1。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的羥值為至多6mgKOH/gP1、更優(yōu)選地至多5mgKOH/gP1、最優(yōu)選地至多4.9mgKOH/gP1、特別地至多4.5mgKOH/gP1、更特別地至多4.2mgKOH/gP1、甚至更特別地至多4mgKOH/gP1。聚酯樹脂P1的官能度為至少2.1且至多3。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的官能度為至少2.15、更優(yōu)選地至少2.2、更優(yōu)選地至少2.25、甚至更優(yōu)選地至少2.28。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的官能度為至多2.95、更優(yōu)選地至多2.9、更優(yōu)選地至多2.8、甚至更優(yōu)選地至多2.7、最優(yōu)選地至多2.6、特別地至多2.55、更特別地至多2.5、甚至更特別地至多2.48。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的粘度為至多150Pa.s、更優(yōu)選地至多125Pa.s、最優(yōu)選地至多100Pa.s、例如至多80Pa.s、例如至多75Pa.s、例如至多70Pa.s、例如至多65Pa.s、例如至多60Pa.s、例如至多55Pa.s、例如至多50Pa.s、例如至多40Pa.s、例如至多30Pa.s、例如至多25Pa.s、例如至多20Pa.s、例如至多15Pa.s、例如至多10Pa.s、例如至多5Pa.s、例如至多3Pa.s。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1的粘度為至少0.001Pa.s、更優(yōu)選地至少0.01Pa.s、甚至更優(yōu)選地至少0.1Pa.s、最優(yōu)選地至少1Pa.s、特別地至少3Pa.s、更特別地至少5Pa.s、甚至更特別地至少8Pa.s、最特別地至少12Pa.s、例如至少15Pa.s、例如至少20Pa.s、例如至少25Pa.s、例如至少30Pa.s。如果聚酯樹脂P1是無(wú)定形的,則優(yōu)選地,所述無(wú)定形聚酯樹脂P1的粘度為至多150Pa.s、更優(yōu)選地至多125Pa.s、最優(yōu)選地至多100Pa.s、例如至多80Pa.s、例如至多75Pa.s、例如至多70Pa.s、例如至多65Pa.s、例如至多60Pa.s、例如至多55Pa.s。優(yōu)選地,無(wú)定形聚酯樹脂P1的粘度為至少5Pa.s、更優(yōu)選地至少8Pa.s、甚至更優(yōu)選地至少12Pa.s、最優(yōu)選地至少15Pa.s、特別地至少20Pa.s、更特別地至少25Pa.s、最特別地至少30Pa.s。如果聚酯樹脂P1是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述樹脂的熔融溫度(Tm)為至少30℃、更優(yōu)選地至少40℃、更優(yōu)選地至少50℃、最優(yōu)選地至少60℃。如果聚酯樹脂P1是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述樹脂的熔融溫度(Tm)為至多200℃、更優(yōu)選地至多180℃、甚至更優(yōu)選地至多160℃。如果聚酯樹脂P1是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述樹脂的結(jié)晶溫度(Tc)為至少30℃、更優(yōu)選地至少40℃。如果聚酯樹脂P1是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述樹脂的結(jié)晶溫度(Tc)為至多200℃、更優(yōu)選地至多180℃、甚至更優(yōu)選地至多160℃、甚至更優(yōu)選地至多140℃。如果聚酯樹脂P1是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述聚酯樹脂的熔融焓(ΔHm)為至少45J/g、更優(yōu)選地至少50J/g、甚至更優(yōu)選地至少55J/g、最優(yōu)選地至少60J/g、特別地至少65J/g。如果聚酯樹脂P1是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述聚酯樹脂的熔融焓(ΔHm)為至多400J/g、更優(yōu)選地至多300J/g、最優(yōu)選地至多260J/g、特別地至多240J/g、更特別地至多220J/g、最特別地至多200J/g、例如至多180J/g、例如至多160J/g、例如至多140J/g、例如至多130J/g、例如至多120J/g。如果聚酯樹脂P1是結(jié)晶的,則優(yōu)選地,所述結(jié)晶聚酯樹脂P1的粘度為至少0.001Pa.s、更優(yōu)選地至少0.01Pa.s、甚至更優(yōu)選地至少0.1Pa.s。優(yōu)選地,結(jié)晶聚酯樹脂P1的粘度為至多100Pa.s、更優(yōu)選地至多50Pa.s、甚至更優(yōu)選地至多30Pa.s、最優(yōu)選地至多25Pa.s、特別地至多15Pa.s、更特別地至多10Pa.s、最特別地至多5Pa.s、例如至多3Pa.s。優(yōu)選地,結(jié)晶聚酯樹脂P1的粘度在0.01-5Pa.s的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1在23℃和大氣壓(=1atm)下為固態(tài)。優(yōu)選地,聚酯樹脂P1是基本上干的。甚至更優(yōu)選地,聚酯樹脂P1是基本上干的且在23℃和大氣壓下為固態(tài)。用來(lái)制備聚酯樹脂P1的新戊二醇(2,2′-二甲基-1,3-丙二醇)的量為至少25摩爾%且至多50摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的新戊二醇的量為至少25.5摩爾%、更優(yōu)選地至少26摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少26.5摩爾%、最優(yōu)選地至少26.8摩爾%,所述摩爾%是基于P1。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的新戊二醇的量為至多48摩爾%、更優(yōu)選地至多46摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多44摩爾%、最優(yōu)選地至多42摩爾%、特別地至多40摩爾%、更特別地至多39摩爾%、最特別地至多38摩爾%、例如至多37摩爾%、例如至多36.5摩爾%,所述摩爾%是基于P1。用來(lái)制備聚酯樹脂P1的乙二醇的量為至少2.5摩爾%且至多20摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的乙二醇的量為至少3摩爾%、更優(yōu)選地至少4摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少5摩爾%、最優(yōu)選地至少6摩爾%、特別地至少7摩爾%、更特別地至少8摩爾%、最特別地至少8.5摩爾%、例如至少9摩爾%、例如至少9.5摩爾%、例如至少9.8摩爾%、例如至少10摩爾%,所述摩爾%是基于P1。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的乙二醇的量為至多19.5摩爾%、更優(yōu)選地至多19摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多18.8摩爾%、最優(yōu)選地至多18.6摩爾%、特別地至多18.4摩爾%,所述摩爾%是基于P1。C6二醇可以是線性的、環(huán)狀的、飽和的、不飽和的及其組合。優(yōu)選地,C6二醇是線性的;更優(yōu)選地,C6二醇是線性的且是飽和的??捎糜谥苽渚埘渲琍1的C6二醇的實(shí)例包括但不限于1,6-己二醇、1,5-己二醇、1,4-己二醇、1,3-己二醇、1,2-己二醇、2,3-己二醇、2,4-己二醇、2,5-己二醇、3,4-己二醇、2-乙基-1,4-丁二醇、2,3-二甲基-1,4-丁二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、2-己烯-1,6-二醇、3-己烯-1,6-二醇、2-己烯-1,5-二醇、二丙二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,4-苯二酚。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的C6二醇選自由1,6-己二醇、1,5-己二醇、1,4-己二醇、2,5-己二醇、1,3-己二醇、1,2-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇及其混合物組成的組;更優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的C6二醇選自由1,6-己二醇、1,5-己二醇、1,4-己二醇和2,5-己二醇及其混合物組成的組;甚至更優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的C6二醇選自由1,6-己二醇、1,5-己二醇及其混合物組成的組;最優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的C6二醇是1,6-己二醇。用來(lái)制備聚酯樹脂P1的C6二醇的量為至少1.1摩爾%且至多4.9摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的C6二醇的量為至少1.2摩爾%、更優(yōu)選地至少1.5摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少1.8摩爾%、最優(yōu)選地至少2摩爾%、特別地至少2.2摩爾%、更特別地至少2.4摩爾%、甚至更特別地至少2.6摩爾%、最特別地至少2.7摩爾%、例如至少2.8摩爾%、例如至少2.85摩爾%,所述摩爾%是基于P1。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的C6二醇的量為至多4.8摩爾%、更優(yōu)選地至多4.7摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多4.6摩爾%、最優(yōu)選地至多4.5摩爾%、特別地至多4.4摩爾%、更特別地至多4.2摩爾%、最特別地至多4.1摩爾%、例如至多4摩爾%、例如至多3.9摩爾%、例如至多3.8摩爾%、例如至多3.7摩爾%、例如至多3.6摩爾%、例如至多3.5摩爾%、例如至多3.4摩爾%、例如至多3.3摩爾%、例如至多3.2摩爾%,所述摩爾%是基于P1。用來(lái)制備聚酯樹脂P1的間苯二甲酸的量為至少0摩爾%且至多6.5摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的間苯二甲酸的量為至少0.1摩爾%、更優(yōu)選地至少0.5摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少0.8摩爾%、最優(yōu)選地至少1摩爾%、特別地至少1.5摩爾%、更特別地至少1.8摩爾%、最特別地至少2摩爾%、例如至少2.2摩爾%、例如至少2.5摩爾%、例如至少2.8摩爾%、例如至少3摩爾%、例如至少3.2摩爾%、例如至少3.5摩爾%、例如至少3.8摩爾%、例如至少4摩爾%、例如至少4.2摩爾%、例如至少4.4摩爾%,所述摩爾%是基于P1。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的間苯二甲酸的量為至多6.5摩爾%、更優(yōu)選地至多6.2摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多6摩爾%、最優(yōu)選地至多5.8摩爾%、特別地至多5.5摩爾%、更特別地至多5.2摩爾%、最特別地至多5摩爾%、例如至多4.8摩爾%,所述摩爾%是基于P1。用來(lái)制備聚酯樹脂P1的對(duì)苯二甲酸的量為至少39摩爾%且至多48摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的對(duì)苯二甲酸的量為至少39.5摩爾%、更優(yōu)選地至少40摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少40.5摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少41摩爾%、特別地至少42摩爾%,所述摩爾%是基于P1。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的對(duì)苯二甲酸的量為至多47摩爾%、更優(yōu)選地至多46摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多45.5摩爾%、最特別地至多45.2摩爾%、特別地至多44.8摩爾%、更特別地至多44.6摩爾%、甚至更特別地至多44.5摩爾%,所述摩爾%是基于P1。用來(lái)制備聚酯樹脂P1的己二酸的量為至少0.01摩爾%且至多10摩爾%。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的己二酸的量為至少0.5摩爾%、更優(yōu)選地至少1摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少1.5摩爾%、最優(yōu)選地至少2摩爾%、特別地至少2.5摩爾%、更特別地至少2.8摩爾%、甚至更特別地至少3摩爾%、最特別地至少3.2摩爾%、例如至少3.3摩爾%、例如至少3.4摩爾%,所述摩爾%是基于P1。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的己二酸的量為至多9摩爾%、更優(yōu)選地至多8摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多7摩爾%、最優(yōu)選地至多6摩爾%、特別地至多5.5摩爾%、更特別地至多5摩爾%、最特別地至多4.5摩爾%、例如至多4摩爾%、例如至多3.9摩爾%,所述摩爾%是基于P1。用來(lái)制備聚酯樹脂P1的至少三官能單體的量為至少0.01摩爾%且至多5摩爾%,所述摩爾%是基于P1。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的多元羧酸的量為至少0.02摩爾%、更優(yōu)選地至少0.03摩爾%、甚至更優(yōu)選地至少0.04摩爾%、最優(yōu)選地至少0.045摩爾%、特別地至少0.05摩爾%,所述摩爾%是基于P1。優(yōu)選地,用來(lái)制備聚酯樹脂P1的至少三官能單體的量為至多5摩爾%、更優(yōu)選地至多4摩爾%、甚至更優(yōu)選地至多3.5摩爾%、最優(yōu)選地至多3.2摩爾%、特別地至多3摩爾%、更特別地至多2.9摩爾%、甚至更特別地至多2.8摩爾%、最特別地至多2.7摩爾%、例如至多2.6摩爾%、例如至多2.5摩爾%、例如至多2.4摩爾%,所述摩爾%是基于P1。至少三官能單體的實(shí)例有三羥甲基丙烷、季戊四醇、丙三醇、二季戊四醇、三羥甲基乙烷。優(yōu)選地,至少三官能單體選自由三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和丙三醇組成的組。優(yōu)選地,至少三官能單體是三元醇;優(yōu)選地,至少三官能單體是三羥甲基丙烷。除了新戊二醇和乙二醇之外,可用來(lái)制備聚酯樹脂P1的其它二醇包括但不限于:二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁基乙基丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(BEPD)、2-甲基-1,3-丙二醇(MP二醇)、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-異丁二醇、1,2-異丁二醇、2,3-丁二醇、2-丁烯二醇(1,4)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-環(huán)戊二醇、1,3-環(huán)戊二醇、1,4-環(huán)戊二醇、1,6-己二醇、1,4-二甲氧基環(huán)己烷、1,2-環(huán)己二醇、1,3-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、4,4′-亞甲基-雙(環(huán)己醇)、4,4′-異亞丙基-雙(環(huán)己醇)、(氫化雙酚A)1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、1,3-雙(羥乙基)環(huán)己烷、1,3-雙(羥丙基)環(huán)己烷、1,3-雙(羥異丙基)環(huán)己烷、十二烷二醇、二甲苯二醇、雙酚A/環(huán)氧丙烷加合物、對(duì)苯二酚/環(huán)氧丙烷加合物和對(duì)苯二酚/環(huán)氧乙烷加合物。除了間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和己二酸之外,可用來(lái)制備聚酯樹脂P1的其它二酸包括但不限于:2,6-萘二羧酸、4,4’-二苯醚二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、環(huán)己烷二羧酸、琥珀酸、癸二酸、鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸。第4部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。5.熱固性粉末涂料組合物A1(PCCA1)PCCA1如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定。PCCA1是單組分熱固性粉末涂料組合物。PCCA1可以是可熱固化的和/或可輻射固化的熱固性粉末涂料組合物;優(yōu)選地,PCCA1是可熱固化的熱固性粉末涂料組合物。PCCA1可以是無(wú)定形的或結(jié)晶的;優(yōu)選地,PCCA1是無(wú)定形的。熱固性粉末涂料組合物A1(PCCA1)包含的粘合劑K1的量為至少10pphPCCA1且至多100pphPCCA1,所述粘合劑K1包含聚酯樹脂P1和交聯(lián)劑X1。優(yōu)選地,PCCA1包含的粘合劑K1的量為至少15pphPCCA1、更優(yōu)選地至少20pphPCCA1、甚至更優(yōu)選地至少30pphPCCA1、最優(yōu)選地至少35pphPCCA1、特別地至少40pphPCCA1、更特別地至少45pphPCCA1、甚至更特別地至少50pphPCCA1、最特別地至少60pphPCCA1、例如至少70pphPCCA1、例如至少75pphPCCA1、例如至少80pphPCCA1、例如至少85pphPCCA1、例如至少90pphPCCA1、例如至少92pphPCCA1、例如至少94pphPCCA1、例如至少96pphPCCA1、例如至少97pphPCCA1、例如至少98pphPCCA1、例如至少99pphPCCA1。優(yōu)選地,PCCA1包含的粘合劑K1的量為至多99pphPCCA1、更優(yōu)選地至多98pphPCCA1、甚至更優(yōu)選地至多97pphPCCA1、最優(yōu)選地至多96pphPCCA1、特別地至多94pphPCCA1、更特別地至多92pphPCCA1、甚至更特別地至多90pphPCCA1、最特別地至多85pphPCCA1、例如至多80pphPCCA1、例如至多75pphPCCA1、例如至多70pphPCCA1、例如至多60pphPCCA1、例如至多50pphPCCA1、例如至多45pphPCCA1、例如至多40pphPCCA1、例如至多35pphPCCA1、例如至多30pphPCCA1、例如至多20pphPCCA1、例如至多15pphPCCA1。粘合劑K1包含的聚酯樹脂P1的量為至少10pph粘合劑K1且至多99pph粘合劑K1。優(yōu)選地,粘合劑K1包含的P1的量為至少15pph粘合劑K1、更優(yōu)選地至少20pph粘合劑K1、甚至更優(yōu)選地至少25pph粘合劑K1、最優(yōu)選地至少30pph粘合劑K1、特別地至少35pph粘合劑K1、更特別地至少40pph粘合劑K1、甚至更特別地至少45pph粘合劑K1、最特別地至少50pph粘合劑K1。優(yōu)選地,粘合劑K1包含的P1的量為至多98pph粘合劑K1、更優(yōu)選地至多97pph粘合劑K1、甚至更優(yōu)選地至多95pph粘合劑K1、最優(yōu)選地至多93pph粘合劑K1、特別地至多92pph粘合劑K1、更特別地至多90pph粘合劑K1、甚至更特別地至多85pph粘合劑K1、最特別地至多80pph粘合劑K1、例如至多75pph粘合劑K1、例如至多70pph粘合劑K1、例如至多65pph粘合劑K1、例如至多60pph粘合劑K1、例如至多55pph粘合劑K1、例如至多50pph粘合劑K1。粘合劑K1包含的交聯(lián)劑X1的量為至少1pph粘合劑且至多90pph粘合劑。優(yōu)選地,粘合劑K1包含的X1的量為至少2pph粘合劑K1、更優(yōu)選地至少3pph粘合劑K1、甚至更優(yōu)選地至少5pph粘合劑K1、最優(yōu)選地至少7pph粘合劑K1、特別地至少6pph粘合劑K1、更特別地至少8pph粘合劑K1、甚至更特別地至少9pph粘合劑K1、最特別地至少10pph粘合劑K1、例如至少11pph粘合劑K1、例如至少12pph粘合劑K1、例如至少13pph粘合劑K1、例如至少14pph粘合劑K1、例如至少15pph粘合劑K1、例如至少20pph粘合劑K1、例如至少25pph粘合劑K1、例如至少30pph粘合劑K1、例如至少35pph粘合劑K1、例如至少40pph粘合劑K1、例如至少45pph粘合劑K1、例如至少50pph粘合劑K1。優(yōu)選地,粘合劑K1包含的X1的量為至多85pph粘合劑K1、更優(yōu)選地至多80pph粘合劑K1、甚至更優(yōu)選地至多75pph粘合劑K1、最優(yōu)選地至多70pph粘合劑K1、特別地至多65pph粘合劑K1、更特別地至多60pph粘合劑K1、甚至更特別地至多55pph粘合劑K1、最特別地至多50pph粘合劑K1、例如至多45pph粘合劑K1、例如至多40pph粘合劑K1、例如至多35pph粘合劑K1、例如至多30pph粘合劑K1、例如至多25pph粘合劑K1、例如至多20pph粘合劑K1、例如至多18pph粘合劑K1、例如至多16pph粘合劑K1、例如至多15pph粘合劑K1、例如至多14pph粘合劑K1、例如至多13pph粘合劑K1、例如至多12pph粘合劑K1、例如至多10pph粘合劑K1、例如至多9pph粘合劑K1、例如至多8pph粘合劑K1、例如至多7pph粘合劑K1、例如至多5pph粘合劑K1、例如至多3pph粘合劑K1、例如至多2pph粘合劑K1、例如至多1pph粘合劑K1。優(yōu)選地,交聯(lián)劑X1選自由BHA化合物、環(huán)氧化合物及其混合物組成的組;更優(yōu)選地,交聯(lián)劑X1選自由BHA化合物和環(huán)氧化合物組成的組;甚至更優(yōu)選地,交聯(lián)劑X1選自由BHA化合物組成的組或等同地交聯(lián)劑X1為BHA化合物。優(yōu)選地,BHA化合物具有至少3個(gè)β-羥烷基酰胺基團(tuán);甚至更優(yōu)選地,BHA化合物具有至少4個(gè)β-羥烷基酰胺基團(tuán);最優(yōu)選地,BHA化合物具有至少2個(gè)且至多4個(gè)β-羥烷基酰胺基團(tuán);特別地,BHA化合物具有至少3個(gè)且至多4個(gè)β-羥烷基酰胺基團(tuán);更特別地,BHA化合物具有4個(gè)β-羥烷基酰胺基團(tuán)。US4727111、US4788255、US4076917、EP322834和EP473380中公開了一些BHA化合物??缮藤?gòu)的BHA化合物的合適實(shí)例有例如可從EMSChemieAG獲得的N,N,N’,N’-四-(2-羥丙基)-己二酰二胺(QM1260)和N,N,N’,N’-四-(2-羥乙基)-己二酰二胺(XL-552)。XL-552是具有4個(gè)β-羥烷基酰胺基團(tuán)的BHA化合物的實(shí)例。如果交聯(lián)劑X1是BHA化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K1包含的BHA化合物的量為至少1pph粘合劑K1、更優(yōu)選地至少2pph粘合劑K1。如果交聯(lián)劑X1是BHA化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K1包含的BHA化合物的量為至多25pph粘合劑K1、更優(yōu)選地至多20pph粘合劑K1、甚至更優(yōu)選地至多15pph粘合劑K1、最優(yōu)選地至多13pph粘合劑K1、特別地至多10pph粘合劑K1、更特別地至多9pph粘合劑K1、甚至更特別地至多8pph粘合劑K1、最特別地至多7pph粘合劑K1。如果交聯(lián)劑X1是BHA化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K1包含的聚酯樹脂P1的量為至少75pph粘合劑K1、更優(yōu)選地至少80pph粘合劑K1、甚至更優(yōu)選地至少85pph粘合劑K1、最優(yōu)選地至少87pph粘合劑K1、特別地至少90pph粘合劑K1、更特別地至少91pph粘合劑K1、甚至更特別地至少92pph粘合劑K1、最特別地至少93pph粘合劑K1。如果交聯(lián)劑X1是BHA化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K1包含的聚酯樹脂P1的量為至多99pph粘合劑K1、更優(yōu)選地至多98pph粘合劑K1。環(huán)氧化合物的合適實(shí)例包括雙酚A樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂、縮水甘油基酯、三縮水甘油基異氰脲酸酯及其組合。優(yōu)選使用選自由雙酚A樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂、縮水甘油基酯及其組合組成的組中的環(huán)氧化合物。更優(yōu)選地,環(huán)氧化合物選自自雙酚A樹脂、縮水甘油基酯及其組合組成的組??缮藤?gòu)的雙酚A環(huán)氧樹脂的合適實(shí)例包括GT-7004(Huntsman)、1002(Shell)和DERDER和DER(Dow)。可商購(gòu)的縮水甘油基酯的合適實(shí)例包括PT910和PT912。三縮水甘油基異氰脲酸酯的合適實(shí)例包括作為PT810市售的TGIC(三縮水甘油基異氰脲酸酯)。優(yōu)選地,環(huán)氧化合物選自由雙酚A環(huán)氧樹脂、三縮水甘油基異氰脲酸酯及其組合物組成的組;更優(yōu)選地,環(huán)氧化合物選自由雙酚A環(huán)氧樹脂和三縮水甘油基異氰脲酸酯組成的組;甚至更優(yōu)選地,環(huán)氧化合物是雙酚A環(huán)氧樹脂。環(huán)氧化合物的分子量可以大幅變化。其最經(jīng)常以環(huán)氧當(dāng)量(EEW)來(lái)表示。環(huán)氧當(dāng)量是恰好含有1摩爾環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧化合物的重量,以g/mol來(lái)表示。優(yōu)選地,EEW在100-1500g/mol、更優(yōu)選地150-1200g/mol、甚至更優(yōu)選地200-900g/mol、最優(yōu)選400-850g/mol的范圍內(nèi)。如果交聯(lián)劑X1是環(huán)氧化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K1包含的環(huán)氧化合物的量為至少2pph粘合劑K1、更優(yōu)選地至少3pph粘合劑K1、甚至更優(yōu)選地至少4pph粘合劑K1、最優(yōu)選地至少5pph粘合劑K1、特別地至少6pph粘合劑K1、更特別地至少7pph粘合劑K1、甚至更特別地至少8pph粘合劑K1、最特別地至少9pph粘合劑K1、例如至少10pph粘合劑K1、例如至少11pph粘合劑K1、例如至少12pph粘合劑K1、例如至少13pph粘合劑K1、例如至少14pph粘合劑K1。如果交聯(lián)劑X1是環(huán)氧化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K1包含的環(huán)氧化合物的量為至多70pph粘合劑K1、更優(yōu)選地至多65pph粘合劑K1、甚至更優(yōu)選地至多60pph粘合劑K1、最優(yōu)選地至多55pph粘合劑K1、特別地至多50pph粘合劑K1、更特別地至多45pph粘合劑K1、最特別地至多40pph粘合劑K1、例如至多35pph粘合劑K1、例如至多30pph粘合劑K1、例如至多25pph粘合劑K1、例如至多20pph粘合劑K1。如果交聯(lián)劑X1是環(huán)氧化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K1包含的聚酯樹脂P1的量為至少40pph粘合劑K1、更優(yōu)選地至少45pph粘合劑K1、甚至更優(yōu)選地至少50pph粘合劑K1、最優(yōu)選地至少55pph粘合劑K1、特別地至少60pph粘合劑K1。如果交聯(lián)劑X1是環(huán)氧化合物,則優(yōu)選地,粘合劑K1包含的聚酯樹脂P1的量為至多98pph粘合劑K1、更優(yōu)選地至多97pph粘合劑K1、甚至更優(yōu)選地至多96pph粘合劑K1、最優(yōu)選地至多95pph粘合劑K1、特別地至多94pph粘合劑K1、更特別地至多93pph粘合劑K1、甚至更特別地至多92pph粘合劑K1、最特別地至多91pph粘合劑K1、例如至多90pph粘合劑K1、例如至多89pph粘合劑K1、例如至多88pph粘合劑K1、例如至多87pph粘合劑K1、例如至多86pph粘合劑K1、例如至多80pph粘合劑K1、例如至多75pph粘合劑K1、例如至多70pph粘合劑K1。如果交聯(lián)劑X1是環(huán)氧化合物,則優(yōu)選地,PCCA1包含催化劑以促進(jìn)交聯(lián)劑X1與聚酯P1的交聯(lián)反應(yīng)。合適的催化劑包括含胺的化合物,例如叔胺、膦類、咪唑類、季銨鹽、鏻鹽、金屬鹽。這些催化劑的具體實(shí)例有四丁基銨和氯化膽堿。這些催化劑可以單獨(dú)使用或組合使用。PCCA1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為優(yōu)選地至少23℃、更優(yōu)選地至少25℃、甚至更優(yōu)選地至少35℃、最優(yōu)選地至少40℃、特別地至少45℃。PCCA1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為優(yōu)選地至多100℃、更優(yōu)選地至多90℃、甚至更優(yōu)選地至多80℃、最優(yōu)選地至多70℃。如果PCCA1具有Tm,則Tm為優(yōu)選地至少23℃、更優(yōu)選地至少25℃、甚至更優(yōu)選地至少30℃、最優(yōu)選地至少40℃、特別地至少45℃、最優(yōu)選地至少50℃。PCCA1的Tm為優(yōu)選地至多180℃、更優(yōu)選地至多160℃、甚至更優(yōu)選地至多150℃、最優(yōu)選地至多140℃。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言明顯的是,除了聚酯樹脂P1之外,粘合劑K1中還可以存在不同于聚酯樹脂P的其它樹脂,例如不同于聚酯樹脂P1的其它羧酸官能聚酯樹脂;不同于聚酯樹脂P1的所述樹脂可以是無(wú)定形的或結(jié)晶的,優(yōu)選地所述樹脂是無(wú)定形的。優(yōu)選地,基于粘合劑K1中存在的樹脂的總量,粘合劑K1中聚酯樹脂P1的量為至少90%w/w、優(yōu)選地至少93%w/w、更優(yōu)選地至少95%w/w、甚至更優(yōu)選地至少97%w/w、最優(yōu)選地至少98%w/w、特別地至少99%w/w、更特別地100%w/w。優(yōu)選地,除了交聯(lián)劑X1之外,粘合劑K1僅包含聚酯樹脂P1作為羧酸官能樹脂,因?yàn)檫@能夠提供配制的簡(jiǎn)易性。在PCCA1中僅使用聚酯樹脂P1是有利的,這是因?yàn)樵赑CCA1中使用僅一種樹脂而非多種樹脂的混合物不太費(fèi)力且在經(jīng)濟(jì)上更有吸引力。PCCA1可進(jìn)一步包含蠟、顏料、填料和/或常用的(加工)添加劑,例如脫氣劑、平滑劑、外觀增強(qiáng)劑或(光)穩(wěn)定劑。顏料可以是無(wú)機(jī)的或有機(jī)的。合適的無(wú)機(jī)顏料包括例如二氧化鈦、硫化鋅、磷酸鋅、云母、氧化鐵和/或氧化鉻。合適的有機(jī)顏料包括例如偶氮化合物。合適的填料包括例如金屬氧化物、硅酸鹽、碳酸鹽和硫酸鹽。合適的穩(wěn)定劑包括例如初級(jí)和/或次級(jí)抗氧化劑和UV穩(wěn)定劑,例如醌、(空間位阻)酚類化合物、亞膦酸鹽(酯)、亞磷酸鹽(酯)、硫醚和HALS(受阻胺光穩(wěn)定劑)。合適的脫氣劑的實(shí)例包括環(huán)己烷二甲醇二苯甲酸酯、苯偶姻以及苯偶姻衍生物,例如WO02/50194中所述的那些。也可以加入其它添加劑,例如用于改善摩擦-荷電率的添加劑。這些添加劑中的一些可以在于化學(xué)反應(yīng)器中制備聚酯樹脂P1之后但在從化學(xué)反應(yīng)器中排出聚酯樹脂P1之前加入?;蛘撸@些添加劑中的一些可以加入上述熱固性粉末涂料組合物的預(yù)混合物中或者在擠出機(jī)中例如通過(guò)液體注射加入。第5部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。6.制造PCCA1的方法可通過(guò)如下方法來(lái)制備PCCA1:在攪拌機(jī)中混合分別稱量的組分,例如在捏合機(jī)中、優(yōu)選地在擠出機(jī)中加熱獲得的預(yù)混合物以獲得擠出物,冷卻獲得的擠出物直至其凝固,然后將其研磨成顆粒或薄片并進(jìn)一步研磨以減小粒徑,隨后進(jìn)行適當(dāng)?shù)姆诸愐垣@得具有適當(dāng)粒徑的熱固性粉末涂料組合物?;蛘?,可通過(guò)如下方法來(lái)制備PCCA1:將分別稱量的交聯(lián)劑X1與聚酯樹脂P1混合以形成預(yù)混合物,例如在捏合機(jī)中、優(yōu)選地在擠出機(jī)中加熱獲得的預(yù)混合物以獲得擠出物,冷卻獲得的擠出物直至其凝固,然后將其研磨成顆?;虮∑⑦M(jìn)一步研磨以減小粒徑。隨后將剩余的分別稱量的組分和交聯(lián)劑X1與聚酯樹脂P1的擠出物混合以形成另外的預(yù)混合物,例如在捏合機(jī)中、優(yōu)選地在擠出機(jī)中加熱獲得的預(yù)混合物以獲得擠出物,冷卻獲得的擠出物直至其凝固,然后將其研磨成顆?;虮∑⑦M(jìn)一步研磨以減小粒徑,接著進(jìn)行適當(dāng)?shù)姆诸愐垣@得具有適當(dāng)粒徑的熱固性粉末涂料組合物。優(yōu)選地,通過(guò)包括以下步驟的方法來(lái)制備PCCA1:a.混合PCCA1的各組分以獲得預(yù)混合物;b.優(yōu)選地在擠出機(jī)中加熱預(yù)混合物以獲得擠出物;c.冷卻所述擠出物以獲得凝固的擠出物;和d.將所述凝固的擠出物研磨成較小的顆粒以獲得PCCA1。如果在擠出機(jī)或攪拌機(jī)/捏合機(jī)中加熱預(yù)混合物,則優(yōu)選地利用溫度控制以避免可導(dǎo)致PCCA1在擠出機(jī)中固化的過(guò)高溫度。溫度應(yīng)該被設(shè)置為這樣的,通過(guò)熔融/捏合/混合所有組分確保良好混合以得到均勻的物質(zhì)。優(yōu)選地,通過(guò)包括以下步驟的方法來(lái)制備PCCA1:a.將交聯(lián)劑X1與聚酯樹脂P1混合以獲得預(yù)混合物1;b.優(yōu)選地在擠出機(jī)中加熱預(yù)混合物1以獲得交聯(lián)劑X1與聚酯樹脂P1的擠出物,即擠出物1;c.冷卻擠出物1以獲得凝固的擠出物1;和d.將凝固的擠出物1研磨成較小的顆粒以獲得交聯(lián)劑X1與聚酯樹脂P1的混合物,即混合物1;和e.將PCCA1的剩余組分與混合物1混合以獲得預(yù)混合物2;f.優(yōu)選地在擠出機(jī)中加熱預(yù)混合物2以獲得擠出物2;g.冷卻擠出物2以獲得凝固的擠出物2;和h.將凝固的擠出物2研磨成較小的顆粒以獲得PCCA1。如果在擠出機(jī)或攪拌機(jī)/捏合機(jī)中加熱預(yù)混合物1和/或預(yù)混合物2,則優(yōu)選地利用溫度控制以避免可導(dǎo)致PCCA1在擠出機(jī)中固化的過(guò)高溫度。溫度應(yīng)該被設(shè)置為這樣的,通過(guò)熔融/捏合/混合所有組分確保良好混合以得到均勻的物質(zhì)。第6部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。7.固化的熱固性粉末涂料組合物A1和用于固化PCCA1的方法以及通過(guò)所述方法能夠得到的和/或所得到的物體從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了固化的熱固性粉末涂料組合物A1,所述熱固性粉末涂料組合物A1如本文所述。固化的熱固性粉末涂料組合物A1是在固化熱固性粉末涂料組合物A1之后得到的,所述熱固性粉末涂料組合物A1如本文所述。優(yōu)選地,固化的熱固性粉末涂料組合物A1是粉末涂層,所述粉末涂層可以是底漆、面漆或中間涂層。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了用于固化PCCA1的方法,所述方法包括以下步驟:i)提供PCCA1;和ii)加熱并/或輻射PCCA1以使其部分或完全固化。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了通過(guò)上述固化PCCA1的方法能夠得到的和/或所得到的物體;所述物體是固化的熱固性粉末涂料組合物A1且所述固化的熱固性粉末涂料組合物A1優(yōu)選地為粉末涂層,所述粉末涂層可以是底漆、面漆或中間涂層。在加熱PCCA1以使其固化的情況下,PCCA1的加熱可在一定溫度下進(jìn)行并持續(xù)適合的時(shí)間以固化PCCA1。PCCA1的加熱可以利用常規(guī)方法進(jìn)行,例如用對(duì)流烘箱和/或(N)IR燈,且/或可利用紅外激光和/或微波設(shè)備來(lái)加熱PCCA1。固化PCCA1的溫度優(yōu)選地在120-225℃、更優(yōu)選地130-200℃、甚至更優(yōu)選地130-190℃、最優(yōu)選地130-180℃、特別地130-170℃、更特別地130-160℃的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,固化PCCA1的溫度為優(yōu)選地至多225℃、更優(yōu)選地至多200℃、甚至更優(yōu)選地至多190℃、最優(yōu)選地至多180℃、最優(yōu)選地至多170℃、特別地至多160℃、更特別地至多150℃。優(yōu)選地,固化本發(fā)明的熱固性粉末涂料組合物的溫度為優(yōu)選地至少120℃、更優(yōu)選地至少130℃、甚至更優(yōu)選地至少135℃、最優(yōu)選地至少140℃、最優(yōu)選地至少145℃、特別地至少150℃、更特別地至少155℃。優(yōu)選地,PCCA1的固化時(shí)間為至多60分鐘、更優(yōu)選地至多45分鐘、甚至更優(yōu)選地至多30分鐘、最優(yōu)選地至多20分鐘、特別地至多15分鐘、更特別地至多12分鐘、甚至更特別地至多10分鐘、最特別地至多5分鐘。優(yōu)選地,在130-170℃范圍內(nèi)的溫度下固化PCCA1持續(xù)5-30分鐘范圍內(nèi)的時(shí)間。第7部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。8.利用PCCA1涂布制品的方法以及涂布和固化其上涂布并固化PCCA1的制品的方法從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了利用PCCA1涂布制品的方法,所述方法包括以下步驟:將PCCA1涂覆到制品上,所述制品如本文所限定,以獲得經(jīng)涂布的制品。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了制造其上涂布并固化熱固性粉末涂料組合物A1的制品的方法,所述方法包括以下步驟:a.將PCCA1涂覆到制品上,所述制品如本文所限定;b.在合適的溫度(固化溫度)下加熱并/或輻射熱固性粉末涂料組合物持續(xù)足夠的時(shí)間(固化時(shí)間)來(lái)部分或完全固化PCCA1以獲得其上涂布并固化熱固性粉末涂料組合物A1的制品。優(yōu)選地,通過(guò)加熱進(jìn)行上述步驟b??衫帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)將PCCA1涂覆到制品上,例如利用靜電噴涂或靜電流化床或火焰噴涂。經(jīng)涂布基材的加熱可以利用常規(guī)方法進(jìn)行,例如利用對(duì)流烘箱和/或用(N)IR燈。甚至可以利用微波設(shè)備來(lái)加熱基材。固化PCCA1的溫度優(yōu)選地在120-225℃、更優(yōu)選地130-200℃、甚至更優(yōu)選地130-190℃、最優(yōu)選地130-180℃、特別地130-170℃、更特別地130-160℃的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,固化PCCA1的溫度為優(yōu)選地至多225℃、更優(yōu)選地至多200℃、甚至更優(yōu)選地至多190℃、最優(yōu)選地至多180℃、最優(yōu)選地至多170℃、特別地至多160℃、更特別地至多150℃。優(yōu)選地,固化本發(fā)明的熱固性粉末涂料組合物的溫度為優(yōu)選地至少120℃、更優(yōu)選地至少130℃、甚至更優(yōu)選地至少135℃、最優(yōu)選地至少140℃、最優(yōu)選地至少145℃、特別地至少150℃、更特別地至少155℃。優(yōu)選地,PCCA1的固化時(shí)間為至多60分鐘、更優(yōu)選地至多45分鐘、甚至更優(yōu)選地至多30分鐘、最優(yōu)選地至多20分鐘、特別地至多15分鐘、更特別地至多12分鐘、甚至更特別地至多10分鐘、最特別地至多5分鐘。優(yōu)選地,在130-170℃范圍內(nèi)的溫度下固化PCCA1持續(xù)5-30分鐘范圍內(nèi)的時(shí)間。第8部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。9.熱固性粉末涂料組合物B(PCCB)PCCB如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定。PCCB可以是可熱固化的和/或可輻射固化的熱固性粉末涂料組合物;優(yōu)選地,PCCB是可熱固化的熱固性粉末涂料組合物。PCCB是雙組分熱固性粉末涂料組合物。PCCB可以是無(wú)定形的或結(jié)晶的;優(yōu)選地,PCCB是無(wú)定形的。PCCB包含兩種不同、單獨(dú)且有區(qū)別的熱固性粉末涂料組合物A(PCCA)和A1(PCCA1)的物理混合物,其中-PCCA如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定;且-PCCA1如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定。優(yōu)選地,PCCB包含兩種不同、單獨(dú)且有區(qū)別的熱固性粉末涂料組合物A(PCCA)和A1(PCCA1)的物理混合物,其中-PCCA如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定;且-PCCA1如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定,且其中交聯(lián)劑X和X1各自選自由BHA化合物、環(huán)氧化合物及其混合物組成的組。優(yōu)選地,PCCB包含兩種不同、單獨(dú)且有區(qū)別的熱固性粉末涂料組合物A(PCCA)和A1(PCCA1)的物理混合物,其中-PCCA如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定;且-PCCA1如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定,且其中交聯(lián)劑X和X1各自為BHA化合物。優(yōu)選地,PCCB包含兩種不同、單獨(dú)且有區(qū)別的熱固性粉末涂料組合物A(PCCA)和A1(PCCA1)的物理混合物,其中-PCCA如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定;且-PCCA1如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定,且其中交聯(lián)劑X和X1各自為相同的BHA化合物。優(yōu)選地,PCCB包含兩種不同、單獨(dú)且有區(qū)別的熱固性粉末涂料組合物A(PCCA)和A1(PCCA1)的物理混合物,其中-PCCA如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定;且-PCCA1如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定,且其中交聯(lián)劑X和X1各自為環(huán)氧化合物。優(yōu)選地,PCCB包含兩種不同、單獨(dú)且有區(qū)別的熱固性粉末涂料組合物A(PCCA)和A1(PCCA1)的物理混合物,其中-PCCA如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定;且-PCCA1如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定,且其中交聯(lián)劑X和X1各自為相同的環(huán)氧化合物。優(yōu)選地,PCCB包含兩種不同、單獨(dú)且有區(qū)別的熱固性粉末涂料組合物A(PCCA)和A1(PCCA1)的物理混合物,其中重量比R=PCCA的重量/PCCA1的重量,為至少0.2且至多8,并且基于PCCB的總重量,PCCB中PCCA和PCCA1的混合物的總重量為至少10%w/w,且其中-PCCA如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定;且-PCCA1如通篇申請(qǐng)中所述并如權(quán)利要求所限定。更特別地,熱固性粉末涂料組合物B(PCCB)包含兩種不同、單獨(dú)且有區(qū)別的熱固性粉末涂料組合物A(PCCA)和A1(PCCA1)的物理混合物,其中PCCA1如本文所述并如權(quán)利要求所限定,且其中PCCB中PCCA和PCCA1的總量為至少10pphPCCB,且其中重量比R=PCCA的重量/PCCA1的重量,為至少0.2且至多8,且其中PCCA包含粘合劑K,所述粘合劑K包含-交聯(lián)劑X,其量為至少1pph粘合劑K且至多90pph粘合劑K;和-支化型羧酸官能聚酯樹脂P,其量為至少10pph粘合劑K且至多99pph粘合劑K,所述聚酯樹脂P具有:a.至少40℃的Tg,所述Tg是通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)在5℃/min的加熱速率下測(cè)量的;和b.至少65mgKOH/gP且至多76.8mgKOH/gP的酸值(AV);和c.至多10mgKOH/gP的羥值;和d.至少3.5且至多5的官能度;且所述聚酯樹脂P是至少以下單體的反應(yīng)產(chǎn)物:i)量為至少19摩爾%且至多38摩爾%的新戊二醇;和ii)量為至少8摩爾%且至多21摩爾%的乙二醇;和iii)量為至少0摩爾%且至多2摩爾%的多元醇;和iv)量為至少0摩爾%且至多3摩爾%的間苯二甲酸;和v)量為至少38摩爾%且至多47摩爾%的對(duì)苯二甲酸;和vi)量為至少0.01摩爾%且至多10摩爾%的己二酸;和vii)量為至少6摩爾%且至多10.2摩爾%的多元羧酸;且其中所述摩爾%是基于所述聚酯樹脂P且其中用來(lái)制備所述聚酯樹脂P的單體總量為100摩爾%。優(yōu)選地,R為至少0.2、更特別地至少0.3、最特別地至少0.4、例如至少0.5、例如至少0.6、例如至少0.7、例如至少0.8、例如至少0.9、例如至少0.95、例如至少0.98、例如至少0.99。優(yōu)選地R為至多8、更優(yōu)選地至多7.5、甚至更優(yōu)選地至多7、最優(yōu)選地至多6.5、特別地至多6、更特別地至多5.5、最特別地至多5、例如至多4.5、例如至多4、例如至多3.5、例如至多3、例如至多2.5、例如至多2、例如至多1.5、例如至多1.4、例如至多1.3、例如至多1.2、例如至多1.1、例如至多1.05、例如至多1.02、例如至多1.01。優(yōu)選地,R為至少0.2且至多8。優(yōu)選地,R為至少0.3且至多3。優(yōu)選地,R為至少0.4且至多2.5。優(yōu)選地,R為至少0.5且至多2。優(yōu)選地,R為至少0.6且至多1.5。優(yōu)選地,R為至少0.8且至多1.3。優(yōu)選地,R等于1(允許舍入誤差)。PCCB可進(jìn)一步包含不同于PCCA和PCCA1的熱固性粉末涂料組合物;優(yōu)選地,PCCB基本上由PCCA和PCCA1組成;最優(yōu)選地,PCCB由PCCA和PCCA1組成。PCCB中PCCA和PCCA1的總量為至少10pphPCCB、優(yōu)選地至少15pphPCCB、更優(yōu)選地至少20pphPCCB、甚至更優(yōu)選地至少25pphPCCB、最優(yōu)選地至少30pphPCCB、特別地至少35pphPCCB、更特別地至少40pphPCCB、最特別地至少45pphPCCB、例如至少50pphPCCB、例如至少55pphPCCB、例如至少60pphPCCB、例如至少65pphPCCB、例如至少70pphPCCB、例如至少75pphPCCB、例如至少80pphPCCB、例如至少85pphPCCB、例如至少90pphPCCB、例如至少95pphPCCB、例如至少97pphPCCB、例如至少98pphPCCB、例如至少99pphPCCB、例如至少99.5pphPCCB、例如至少99.9pphPCCB、例如100pphPCCB。PCCB的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為優(yōu)選地至少23℃、更優(yōu)選地至少25℃、甚至更優(yōu)選地至少35℃、最優(yōu)選地至少40℃、特別地至少45℃。PCCB的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為優(yōu)選地至多100℃、更優(yōu)選地至多90℃、甚至更優(yōu)選地至多80℃、最優(yōu)選地至多75℃,特別地至多70℃。如果PCCB具有Tm,則Tm為優(yōu)選地至少23℃、更優(yōu)選地至少25℃、甚至更優(yōu)選地至少30℃、最優(yōu)選地至少35℃、特別地至少40℃。PCCB的Tm為優(yōu)選地至多180℃、更優(yōu)選地至多160℃、甚至更優(yōu)選地至多150℃、最優(yōu)選地至多140℃。第9部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。10.制造PCCB的方法從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了制造PCCB的方法,所述方法包括以下步驟:a.提供如本文所公開的熱固性粉末涂料組合物A(PCCA)以及如本文所公開的不同、單獨(dú)、有區(qū)別的熱固性粉末涂料組合物A1(PCCA1);和b.將PCCA與PCCA1物理混合以獲得PCCB。優(yōu)選地,制造PCCB的方法包括以下步驟:a.提供如本文所公開的熱固性粉末涂料組合物A(PCCA)以及如本文所公開的不同、單獨(dú)、有區(qū)別的熱固性粉末涂料組合物A1(PCCA1);和b.以至少0.2且至多8的重量比R(=PCCA的重量/PCCA1的重量)將PCCA與PCCA1物理混合以獲得PCCB。PCCA和PCCA1中的每種被彼此單獨(dú)制備并且可如本文所公開來(lái)制備。單獨(dú)制備后,將PCCA和PCCA1以重量比R物理混合在一起,所述重量比R為至少0.2、更特別地至少0.3、最特別地至少0.4、例如至少0.5、例如至少0.6、例如至少0.7、例如至少0.8、例如至少0.9、例如至少0.95、例如至少0.98、例如至少0.99。優(yōu)選地R為至多8、更優(yōu)選地至多7.5、甚至更優(yōu)選地至多7、最優(yōu)選地至多6.5、特別地至多6、更特別地至多5.5、最特別地至多5、例如至多4.5、例如至多4、例如至多3.5、例如至多3、例如至多2.5、例如至多2、例如至多1.5、例如至多1.4、例如至多1.3、例如至多1.2、例如至多1.1、例如至多1.05、例如至多1.02、例如至多1.01。優(yōu)選地,R為至少0.2且至多8。優(yōu)選地,R為至少0.3且至多3。優(yōu)選地,R為至少0.4且至多2.5。優(yōu)選地,R為至少0.5且至多2。優(yōu)選地,R為至少0.6且至多1.5。優(yōu)選地,R為至少0.8且至多1.3。優(yōu)選地,R等于1(允許舍入誤差)。第10部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。11.固化的熱固性粉末涂料組合物B和用于固化PCCB的方法以及通過(guò)所述方法能夠得到的和/或所得到的物體從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了固化的熱固性粉末涂料組合物B,所述熱固性粉末涂料組合物B如本文所述。固化的熱固性粉末涂料組合物B是在固化熱固性粉末涂料組合物B之后得到的,所述熱固性粉末涂料組合物B如本文所述。優(yōu)選地,固化的熱固性粉末涂料組合物B是粉末涂層,所述粉末涂層可以是底漆、面漆或中間涂層。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了用于固化PCCB的方法,所述方法包括以下步驟:i)提供PCCB;和ii)加熱并/或輻射PCCB以使其部分或完全固化。優(yōu)選地,通過(guò)加熱進(jìn)行上述步驟ii)。從廣義來(lái)說(shuō),依照本發(fā)明,提供了通過(guò)上述固化PCCB的方法能夠得到的和/或所得到的物體;所述物體是固化的熱固性粉末涂料組合物B且所述固化的熱固性粉末涂料組合物B優(yōu)選地為粉末涂層,所述粉末涂層可以是底漆、面漆或中間涂層。在加熱PCCB以使其固化的情況下,PCCB的加熱可在一定溫度下進(jìn)行并持續(xù)適合的時(shí)間以固化PCCB。PCCB的加熱可以利用常規(guī)方法進(jìn)行,例如用對(duì)流烘箱和/或(N)IR燈,且/或可利用紅外激光和/或微波設(shè)備來(lái)加熱PCCB。固化PCCB的溫度優(yōu)選地在120-225℃、更優(yōu)選地130-200℃、甚至更優(yōu)選地130-190℃、最優(yōu)選地130-180℃、特別地130-170℃、更特別地130-160℃的范圍內(nèi)。優(yōu)選地,固化PCCB的溫度為優(yōu)選地至多225℃、更優(yōu)選地至多200℃、甚至更優(yōu)選地至多190℃、最優(yōu)選地至多180℃、最優(yōu)選地至多170℃、特別地至多160℃、更特別地至多150℃。優(yōu)選地,固化本發(fā)明的熱固性粉末涂料組合物的溫度為優(yōu)選地至少120℃、更優(yōu)選地至少130℃、甚至更優(yōu)選地至少135℃、最優(yōu)選地至少140℃、最優(yōu)選地至少145℃、特別地至少150℃、更特別地至少155℃。優(yōu)選地,PCCB的固化時(shí)間為至多60分鐘、更優(yōu)選地至多45分鐘、甚至更優(yōu)選地至多30分鐘、最優(yōu)選地至多20分鐘、特別地至多15分鐘、更特別地至多12分鐘、甚至更特別地至多10分鐘、最特別地至多5分鐘。優(yōu)選地,在130-170℃范圍內(nèi)的溫度下固化PCCB持續(xù)5-30分鐘范圍內(nèi)的時(shí)間。第11部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。12.利用PCCB涂布制品的方法以及涂布和固化其上涂布并固化PCCB的制品的方法可利用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)將PCCB涂覆到制品上,例如利用靜電噴涂或靜電流化床或火焰噴涂。本發(fā)明還涉及制造其上涂布熱固性粉末涂料組合物B的制品的方法,所述方法包括以下步驟:將熱固性粉末涂料組合物B涂覆到制品上以獲得其上涂布熱固性粉末涂料組合物B的制品。本發(fā)明還涉及制造其上涂布并固化熱固性粉末涂料組合物B的制品的方法,所述方法包括以下步驟:a.將熱固性粉末涂料組合物B涂覆到制品上;b.在合適的溫度(固化溫度)下加熱并/或輻射熱固性粉末涂料組合物B持續(xù)足夠的時(shí)間(固化時(shí)間)以部分或完全固化熱固性粉末涂料組合物B以獲得其上涂布并固化熱固性粉末涂料組合物B的制品。優(yōu)選地,通過(guò)加熱進(jìn)行上述步驟b.。經(jīng)涂布基材的加熱可以利用常規(guī)方法進(jìn)行,例如利用對(duì)流烘箱和/或用(N)IR燈。甚至可以利用微波設(shè)備來(lái)加熱基材。熱固性粉末涂料組合物B不僅是低烘烤的,而且還可用于快速固化。已知可在較低溫度下固化的熱固性粉末涂料組合物同時(shí)提供在相對(duì)較高溫度下固化、但持續(xù)顯著較短時(shí)間的可能性,從而允許最終用戶(粉末涂布者)隨意選擇最佳固化條件,因此使過(guò)程效率和粉末涂料線的生產(chǎn)量最大化。第12部分中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。13.本發(fā)明的其它方面和實(shí)施方式本發(fā)明還涉及:i)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的支化型羧酸官能聚酯樹脂P1;和/或ii)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物A1;和/或iii)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物B;和/或iv)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的固化的熱固性粉末涂料組合物A1;和/或v)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的固化的熱固性粉末涂料組合物B;和/或vi)如本文所述和如權(quán)利要求所限定的制品在粉末涂層、模內(nèi)粉末涂層、3D打印、機(jī)動(dòng)車應(yīng)用(汽車零件、農(nóng)業(yè)機(jī)械、復(fù)合結(jié)構(gòu)、陶瓷結(jié)構(gòu)等)、船舶應(yīng)用(艦、船)、航空航天應(yīng)用(飛機(jī)、直升飛機(jī)、復(fù)合結(jié)構(gòu)、陶瓷結(jié)構(gòu)等)、醫(yī)學(xué)應(yīng)用(人工關(guān)節(jié),網(wǎng),紡織的或無(wú)紡的片材、帶子、絲帶、帶、纜,管狀產(chǎn)品例如韌帶替代物,復(fù)合結(jié)構(gòu),陶瓷結(jié)構(gòu)等)、防護(hù)應(yīng)用(防彈裝備、防彈衣、防彈背心、防彈頭盔、防彈車、復(fù)合結(jié)構(gòu)、陶瓷結(jié)構(gòu)等)、運(yùn)動(dòng)/娛樂(lè)應(yīng)用(擊劍、滑冰、滑板、滑雪板、運(yùn)動(dòng)降落傘中的吊索、滑翔傘、風(fēng)箏、風(fēng)箏運(yùn)動(dòng)用的風(fēng)箏線、登山裝備、復(fù)合結(jié)構(gòu)、陶瓷結(jié)構(gòu)等)、建筑應(yīng)用(窗、門、(假)墻、纜等)、瓶灌應(yīng)用、家庭應(yīng)用(家用電器、白色家電、家具、計(jì)算機(jī)外殼等)、機(jī)械應(yīng)用(罐和瓶處理機(jī)器部件、紡織機(jī)的運(yùn)動(dòng)部件、軸承、齒輪、復(fù)合結(jié)構(gòu)、陶瓷結(jié)構(gòu)、計(jì)算機(jī)外殼等)、罐應(yīng)用、卷材應(yīng)用、能源應(yīng)用(用于例如風(fēng)力、潮汐或太陽(yáng)能發(fā)電機(jī))、紡織應(yīng)用(用于例如織物,這可以非常廣泛,從浸注技術(shù)紡織物到例如全復(fù)合材料,既作為涂料也作為復(fù)合材料的粘合劑)和電氣應(yīng)用(用于例如電線或配電盤的柜子(cabinet))中的用途。另一方面,本發(fā)明涉及如本文所述和如權(quán)利要求所限定的支化型羧酸官能聚酯樹脂P1用于無(wú)光澤粉末涂層的用途。另一方面,本發(fā)明涉及如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物B用于無(wú)光澤粉末涂層的用途。另一方面,本發(fā)明涉及使用如本文所述和如權(quán)利要求所限定的支化型羧酸官能聚酯樹脂P1獲得無(wú)光澤粉末涂層的方法。另一方面,本發(fā)明涉及使用如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物B獲得無(wú)光澤粉末涂層的方法。另一方面,本發(fā)明涉及如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物A1在2K熱固性粉末涂料組合物中的用途。另一方面,本發(fā)明涉及獲得包含如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物A1的2K熱固性粉末涂料組合物的方法。此外,本發(fā)明的另一方面是根據(jù)實(shí)施例4-7的聚酯樹脂P1。此外,本發(fā)明的另一方面是如實(shí)施例20-23和55中所述的粘合劑K1。此外,本發(fā)明的另一方面是根據(jù)實(shí)施例20-23和55的熱固性粉末涂料組合物A1。此外,本發(fā)明的另一方面是根據(jù)實(shí)施例33-36、48-51和56-57的熱固性粉末涂料組合物B。此外,本發(fā)明的另一方面是固化實(shí)施例33-36、48-51和56-57的熱固性粉末涂料組合物B之后得到的粉末涂層。本發(fā)明的許多其它變體和實(shí)施方式對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯然的,這些變體被認(rèn)為在本發(fā)明的范圍內(nèi)。通篇申請(qǐng)中所述的任何特征、要素、組分、實(shí)施方式、范圍和特別地任何優(yōu)選特征、優(yōu)選要素、優(yōu)選實(shí)施方式、優(yōu)選范圍、優(yōu)選范圍組合、優(yōu)選項(xiàng)可相互組合。本發(fā)明的權(quán)利要求給出了本發(fā)明的其它方面和其優(yōu)選特征?,F(xiàn)在通過(guò)參考下述說(shuō)明性的非限制性實(shí)施例來(lái)詳細(xì)描述本發(fā)明。14.實(shí)施例參考下述非限制性實(shí)施例來(lái)更詳細(xì)解釋本發(fā)明。在實(shí)施例部分中:-縮略語(yǔ)P代表根據(jù)如本文所公開和如權(quán)利要求所限定的聚酯樹脂P的聚酯樹脂;-縮略語(yǔ)P1代表根據(jù)如本文所公開和如權(quán)利要求所限定的聚酯樹脂P1的聚酯樹脂;-縮略語(yǔ)PCCA代表根據(jù)如本文所公開和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物PCCA的熱固性粉末涂料組合物;-縮略語(yǔ)PCCA1代表根據(jù)如本文所公開和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物PCCA1的熱固性粉末涂料組合物;-縮略語(yǔ)PCCB代表根據(jù)如本文所公開和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物PCCB的熱固性粉末涂料組合物。在實(shí)施例部分中:-縮略語(yǔ)CompP代表不是根據(jù)如本文所公開和如權(quán)利要求所限定的聚酯樹脂P的聚酯樹脂;-縮略語(yǔ)CompP1代表不是根據(jù)如本文所公開和如權(quán)利要求所限定的聚酯樹脂P1的聚酯樹脂;-縮略語(yǔ)CompPCCA代表不是根據(jù)如本文所公開和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物PCCA的熱固性粉末涂料組合物;-縮略語(yǔ)CompPCCA1代表不是根據(jù)如本文所公開和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物PCCA1的熱固性粉末涂料組合物;-縮略語(yǔ)CompPCCB代表不是根據(jù)如本文所公開和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物PCCB的熱固性粉末涂料組合物。在實(shí)施例中,縮略語(yǔ)“n.m.”表示“未測(cè)量”。在表中所示的數(shù)字中,用逗號(hào)“,”表示小數(shù)點(diǎn);對(duì)于本申請(qǐng)中所示的任何其它數(shù)字,用點(diǎn)“.”表示小數(shù)點(diǎn)。14.1用于測(cè)量聚酯樹脂的性質(zhì)的分析方法和技術(shù)除非另外說(shuō)明,理論數(shù)均分子量(Mn)被定義如下:Mn=(∑iNiMi)/(∑iNi)其中,Ni是分子量為Mi的分子的個(gè)數(shù)。在實(shí)施例1-16中所示聚酯樹脂的情況下,根據(jù)等式EQ1計(jì)算Mn:將如本文所限定的官能度(f)與56110相乘,然后將其結(jié)果除以期望(目標(biāo))酸值(AV)(mgKOH/g聚酯樹脂)與期望(目標(biāo))羥值(OHV)(mgKOH/g聚酯樹脂)之和。根據(jù)等式EQ2計(jì)算實(shí)施例1-16中所示聚酯樹脂的“官能度(f)”。熔體粘度(在本文中被稱為粘度,以Pa.s計(jì))測(cè)量在160℃下在BrookfieldCAP2000+H粘度儀上進(jìn)行。所應(yīng)用的剪切速率為21s-1并使用19.05mm的轉(zhuǎn)子(錐形轉(zhuǎn)子CAP-S-05(19.05mm,1.8°))。分別根據(jù)ISO2114-2000和ISO4629-1978,通過(guò)滴定法測(cè)定聚酯樹脂P的酸值和羥值;此外,本文中還報(bào)告了所述樹脂的目標(biāo)(理論)酸值和羥值。實(shí)施例部分中所制備和示出的聚酯樹脂P-1、P1-1、P1-2、P1-3和P1-4的羥值低于5mgKOH/g聚酯樹脂。實(shí)施例部分中所制備和示出的所有聚酯均是無(wú)定形的。14.2用于測(cè)量聚酯樹脂和/或熱固性粉末涂料組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、結(jié)晶溫度、結(jié)晶焓、熔融溫度和熔融焓的DSC方法(被稱為“DSC方法”)聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、結(jié)晶溫度、結(jié)晶焓、熔融溫度和熔融焓是通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)根據(jù)本部分中所述的方法學(xué),在TA儀器DSCQ20裝置上測(cè)量的:在N2氣氛中,利用銦校準(zhǔn),在制備聚酯樹脂之后24小時(shí)內(nèi)進(jìn)行。如下文所述,利用由TA儀器提供的UniversalAnalysis2000軟件4.5a版進(jìn)行信號(hào)(DSC溫度記錄圖,熱流相對(duì)于溫度)的處理。涉及聚酯樹脂的DSC方法部分在本文中被稱為DSC方法-PR。熱固性粉末涂料組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、結(jié)晶溫度、結(jié)晶焓、熔融溫度和熔融焓是通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)根據(jù)本部分中所述的方法學(xué),在TA儀器DSCQ20裝置上測(cè)量的:在N2氣氛中,利用銦校準(zhǔn),在制備聚酯樹脂之后24小時(shí)內(nèi)進(jìn)行。如下文所述,利用由TA儀器提供的UniversalAnalysis2000軟件4.5a版進(jìn)行信號(hào)(DSC溫度記錄圖,熱流相對(duì)于溫度)的處理。涉及熱固性粉末涂料組合物的DSC方法部分在本文中被稱為DSC方法-TPCC。聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(參見DSC方法-PR)和熱固性粉末涂料組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(DSC方法-TPCC)中的每一個(gè)均是發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變的溫度范圍的拐點(diǎn)溫度,所述拐點(diǎn)溫度是對(duì)應(yīng)于母熱曲線(parentthermalcurve)的一階導(dǎo)數(shù)(相對(duì)于時(shí)間)峰值的熱曲線上的點(diǎn)。該點(diǎn)對(duì)應(yīng)于母熱曲線的拐點(diǎn),如ASTME1356-08中的§3.2.1.3中所限定。Tm(在DSC方法-PR和DSC方法-TPCC中)被測(cè)量為在歸因于樣品熔融的吸熱信號(hào)的最小熱流處記錄的溫度。ΔHm(在DSC方法-PR和DSC方法-TPCC中)被測(cè)量為在熔融的溫度范圍內(nèi)的積分熱流。Tc(在DSC方法-PR和DSC方法-TPCC中)被測(cè)量為在歸因于樣品結(jié)晶的放熱信號(hào)的最大熱流處記錄的溫度。ΔHc(在DSC方法-PR和DSC方法-TPCC中)被測(cè)量為在結(jié)晶的溫度范圍內(nèi)的積分熱流。14.2.1聚酯樹脂(“DSC方法-PR”)如下所述測(cè)量聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg,以℃計(jì)):稱量10±5mg聚酯樹脂樣品并置于DSC室中。以40℃/分的加熱速率將樣品加熱至150℃(溫度記錄圖A)。一旦樣品達(dá)到150℃,將溫度保持在150℃持續(xù)10分鐘。隨后以30℃/分的速率將樣品冷卻至0℃(溫度記錄圖B);一旦樣品達(dá)到0℃,將溫度保持在0℃持續(xù)1分鐘。隨后以5℃/分的加熱速率將樣品加熱至100℃(溫度記錄圖C)。溫度記錄圖A、B和C被處理為溫度記錄圖的Y軸,所述溫度記錄圖展示了熱流具有放熱上升和吸熱下降。溫度記錄圖C被用于測(cè)量聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。如下所述測(cè)量聚酯樹脂的ΔHm、Tm、ΔHc和Tc:稱量10±5mg結(jié)晶聚酯樹脂樣品并置于DSC室中。使樣品在25℃下平衡1分鐘;隨后以5℃/分的加熱速率將樣品加熱至200℃。一旦樣品達(dá)到200℃,將溫度保持在200℃持續(xù)1分鐘(溫度記錄圖A)。隨后以5℃/分的冷卻速率將樣品冷卻至-50℃(溫度記錄圖B);一旦樣品達(dá)到-50℃,將溫度保持在-50℃持續(xù)1分鐘。隨后以5℃/分的加熱速率將樣品加熱至200℃(溫度記錄圖C)。溫度記錄圖A、B和C被處理為溫度記錄圖的Y軸,所述溫度記錄圖展示了熱流具有放熱上升和吸熱下降。溫度記錄圖B被用于測(cè)量ΔHc和Tc;溫度記錄圖C被用于測(cè)量ΔHm和Tm。14.2.2熱固性粉末涂料組合物(“DSC方法-TPCC”)如下所述在擠出24小時(shí)后測(cè)量熱固性粉末涂料組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg,以℃計(jì)):稱量10±5mg熱固性粉末涂料組合物樣品并置于DSC室中。將樣品冷卻至-20℃并將溫度保持在-20℃持續(xù)1分鐘;隨后以5℃/分的加熱速率將樣品加熱至200℃(溫度記錄圖A)。溫度記錄圖A被用于測(cè)量TgPCC。如下所述測(cè)量熱固性粉末涂料組合物的ΔHm、Tm、ΔHc和Tc:稱量10±5mg熱固性粉末涂料組合物樣品并置于DSC室中。使樣品在25℃下平衡1分鐘;隨后以5℃/分的加熱速率將樣品加熱至120℃。一旦樣品達(dá)到120℃,將溫度保持在120℃持續(xù)1分鐘(溫度記錄圖A)。隨后以5℃/分的冷卻速率將樣品冷卻至-50℃(溫度記錄圖B);一旦樣品達(dá)到-50℃,將溫度保持在-50℃持續(xù)1分鐘。隨后以5℃/分的加熱速率將樣品加熱至200℃(溫度記錄圖C)。溫度記錄圖A、B和C被處理為溫度記錄圖的Y軸,所述溫度記錄圖展示了熱流具有放熱上升和吸熱下降。溫度記錄圖B被用于測(cè)量ΔHc和Tc;溫度記錄圖C被用于測(cè)量ΔHm和Tm。14.3熱固性粉末涂料組合物及其粉末涂層的性質(zhì)的測(cè)量和評(píng)估(表6)根據(jù)ISO8130/第8部分,在40℃下持續(xù)共7周檢測(cè)表7的熱固性粉末涂料組合物的物理儲(chǔ)存穩(wěn)定性(PSS)。所述熱固性粉末涂料組合物的PSS的測(cè)量是在擠出并于室溫下冷卻約3小時(shí)后開始的。結(jié)塊或燒結(jié)的程度越高,則PSS越差,因此其根據(jù)下列量表的等級(jí)越低。根據(jù)在1-10的量表(1代表最差的PSS且10代表最好的PSS)中的下列等級(jí)對(duì)結(jié)塊程度進(jìn)行視覺評(píng)估和分級(jí)。10:無(wú)變化9:無(wú)結(jié)塊,流動(dòng)性非常好8:無(wú)結(jié)塊,流動(dòng)性良好7:結(jié)塊程度非常低;能夠通過(guò)一次輕擊將結(jié)塊分散成細(xì)粉6:結(jié)塊程度非常低;能夠通過(guò)數(shù)次敲擊將結(jié)塊分散成細(xì)粉5:結(jié)塊程度低;能夠通過(guò)手壓將結(jié)塊分散成細(xì)粉4:結(jié)塊程度低;不能通過(guò)手壓將結(jié)塊分散成細(xì)粉3:嚴(yán)重結(jié)塊成一些大塊,材料可傾倒2:嚴(yán)重結(jié)塊成一些大塊,材料不可傾倒1:產(chǎn)品燒結(jié)成一塊,體積減小。熱固化相應(yīng)的熱固性粉末涂料組合物之后得到的粉末涂層的涂層(膜)厚度是利用來(lái)自DeFelskoCorporation的PosiTector6000涂層厚度測(cè)量?jī)x、根據(jù)ENISO2808:2007測(cè)量的。根據(jù)ASTMD2794,在固化發(fā)生后并將涂層冷卻至室溫的當(dāng)日,使用20in.-lb、40in.-lb和60in.-lb的5/8”球在ALQ-46板上的厚度為50±5μm的膜上測(cè)定耐反向沖擊性(RIR)[in.-lb(英寸-磅),1英寸/Ibs=0.055997m/kg]。RIR行中提到的in.-lb的數(shù)目表示:在160℃下固化相應(yīng)的熱固性粉末涂料組合物12分鐘后,粉末涂層承受的最大in.-lb?!?”表示涂層不能承受20in.-lb的沖擊。固化的熱固性粉末涂料組合物(或“熱固性固化的粉末涂料組合物”)的低烘烤在本文中被定義為:能使得所產(chǎn)生的涂層厚度為50±5μm的粉末涂層在ALQ-46板上經(jīng)受如上所述的根據(jù)ASTMD2794進(jìn)行的耐反向沖擊性的測(cè)試之后沒(méi)有顯示出裂縫或分層的固化溫度和時(shí)間條件。相應(yīng)的熱固性粉末涂料組合物在ALQ-46板上固化后得到的粉末涂層的光澤度60°是根據(jù)ASTMD523用BYK-GardnerGmbH濁度-光澤度儀測(cè)定的。光澤度是在60°的角度下以光澤度單位報(bào)告的并且是在ALQ-46板上在60±5μm的膜厚度下測(cè)量的。14.4實(shí)施例1-3:聚酯樹脂P-1、CompP1-1和CompP1-2的合成:概述表1中所示的聚酯樹脂P-1、CompP1-1和CompP1-2的組成涉及1.0Kg聚酯樹脂的產(chǎn)量。通過(guò)兩相(或兩步)縮聚反應(yīng)來(lái)制備實(shí)施例P-1、CompP1-1和CompP1-2的聚酯樹脂。在第一步結(jié)束時(shí),獲得了羥基官能聚酯樹脂(在本文中稱為前體);接著使羥基官能聚酯樹脂與過(guò)量羧酸官能單體進(jìn)一步反應(yīng)以獲得聚酯樹脂P-1、CompP1-1和CompP1-2。聚酯樹脂P-1、CompP1-1和CompP1-2均為羧酸官能聚酯且它們?nèi)烤哂械陀?mgKOH/g聚酯樹脂的羥值(OHV)。聚酯樹脂P-1、CompP1-1和CompP1-2中的每一種均在室溫和大氣壓下為固態(tài)。聚酯樹脂P-1、CompP1-1和CompP1-2中的每一種均為無(wú)定形的。類似于下文所述的聚酯樹脂P-1的合成來(lái)進(jìn)行聚酯樹脂CompP1-1和CompP1-2的合成。14.4.1實(shí)施例1:聚酯樹脂P-1的合成用丁基錫酸(1g)(催化劑)、新戊二醇(288.5g,2.77mol)、乙二醇(89.0g,1.43mol)填充裝有溫度計(jì)、攪拌器和用于除去合成期間形成的水的蒸餾裝置的反應(yīng)器容器。將容器加熱至150℃直至混合物熔化。然后在氮?dú)饬飨录尤雽?duì)苯二甲酸(571.8g,3.44mol)、己二酸(46.6g,0.35mol)和偏苯三酸酐(20.0g,0.10mol),并將溫度逐漸升高至260℃,同時(shí)蒸餾出反應(yīng)水直至聚酯樹脂前體的酸值介于9-15mgKOH/g之間。將反應(yīng)混合物冷卻至240℃并應(yīng)用真空直至聚酯樹脂前體達(dá)到期望的酸值(7.0mgKOH/g);這標(biāo)志著第一步的完成。對(duì)于第二步,將反應(yīng)混合物冷卻至200℃,隨后加入偏苯三酸酐(113.9g,0.59mol)。將溫度提高至225℃并在225℃下攪拌聚酯樹脂1小時(shí)。隨后,將聚酯樹脂冷卻至195℃(標(biāo)志著第二步的結(jié)束),然后排放到保持在室溫下的鋁箔上。14.5實(shí)施例4-16:聚酯樹脂P1-1、P1-2、P1-3、P1-4和CompP1-1、CompP1-2、CompP1-3、CompP1-4、CompP1-5、CompP1-6、CompP1-7、CompP1-8、CompP1-9的合成:概述表2和3中所示的聚酯樹脂P1-1、P1-2、P1-3、P1-4和CompP1-1、CompP1-2、CompP1-3、CompP1-4、CompP1-5、CompP1-6、CompP1-7、CompP1-8、CompP1-9的組成涉及1.0Kg聚酯樹脂的產(chǎn)量。通過(guò)兩相(或兩步)縮聚反應(yīng)來(lái)制備聚酯樹脂P1-1、P1-2、P1-3、P1-4和CompP1-1、CompP1-2、CompP1-3、CompP1-4、CompP1-5、CompP1-6、CompP1-7、CompP1-8、CompP1-9。在第一步結(jié)束時(shí),獲得了羥基官能聚酯樹脂(在本文中稱為前體);接著使羥基官能聚酯樹脂與過(guò)量羧酸官能單體進(jìn)一步反應(yīng)以獲得實(shí)施例P1-1、P1-2、P1-3、P1-4和CompP1-1、CompP1-2、CompP1-3、CompP1-4、CompP1-5、CompP1-6、CompP1-7、CompP1-8、CompP1-9的支化型無(wú)定形羧酸官能聚酯。表2和3中的聚酯樹脂均為羧酸官能聚酯且它們?nèi)烤哂械陀?mgKOH/g聚酯樹脂的羥值(OHV)。表2和3中的聚酯樹脂中的每一種均在室溫和大氣壓下為固態(tài)。表2和3中的聚酯樹脂中的每一種均為無(wú)定形的。類似于下文所述的聚酯樹脂P1-1的合成來(lái)進(jìn)行聚酯樹脂P1-1、P1-2、P1-3、P1-4和CompP1-1、CompP1-2、CompP1-3、CompP1-4、CompP1-5、CompP1-6、CompP1-7、CompP1-8、CompP1-9的合成。14.5.1實(shí)施例4:聚酯樹脂P1-1的合成用丁基錫酸(1g)(催化劑)、新戊二醇(314.8g,3.02mol)、三羥甲基丙烷(8.03g,0.06mol)、乙二醇(55.0g,0.89mol)、1,6-己二醇(31.2g,0.26mol)填充裝有溫度計(jì)、攪拌器和用于除去合成期間形成的水的蒸餾裝置的反應(yīng)器容器。將容器加熱至150℃直至混合物熔化。然后在氮?dú)饬飨录尤雽?duì)苯二甲酸(620.2g,3.73mol)和間苯二甲酸(23.1g,0.14mol),并將溫度逐漸升高至260℃同時(shí)蒸餾出反應(yīng)水,直至反應(yīng)混合物清澈且聚酯樹脂前體的酸值介于5-15mgKOH/g之間;這標(biāo)志著第一步的完成。對(duì)于第二步,將反應(yīng)混合物冷卻至200℃,隨后加入己二酸(45.8g,0.31mol)和間苯二甲酸(44.0g,0.26mol)。將溫度提高至250℃同時(shí)蒸餾出水;隨后應(yīng)用真空直至聚酯樹脂達(dá)到期望的酸值范圍(25.0mgKOH/g聚酯樹脂)。隨后,停止真空并將聚酯樹脂冷卻至195℃(標(biāo)志著第二步的結(jié)束),然后排放到保持在室溫下的鋁箔上。14.6表4中的熱固性粉末涂料組合物的制備:一般程序表4中描述了用于制備熱固性粉末涂料組合物PCCA-1、CompPCCA-1、CompPCCA-2的組分;XL-552(Tm=120-124℃,羥值為620-700mgKOH/gXL-552)是由EMSChemie供應(yīng)的BHA化合物且其被用作交聯(lián)劑。表4中提到的棕色混合物由0.4g300(來(lái)自EvonikDegussaGmbH的碳黑)、1.9gred130M(來(lái)自BayerB.V.的顏料紅C.I.101Fe2O3)、2.9g920(來(lái)自Bayer的C.I.顏料黃42FeOOH)、2.2gYellowL2010(來(lái)自BASF的鉻(III)/銻(V)/二氧化鈦金紅石)、25.0gBlanc重晶石粉(來(lái)自SachtlebenChemieGmbH的沉淀硫酸鋇)、1.5gPV5(來(lái)自Worlée-ChemieGmbH的流動(dòng)控制劑)和0.4g苯偶姻(脫氣劑)組成。使用的棕色混合物的總量為34.3pph粘合劑(=聚酯樹脂和交聯(lián)劑)。待使用的棕色混合物的總量為34.3pph粘合劑(=聚酯樹脂和交聯(lián)劑)且棕色混合物的各組分的量還應(yīng)該以一定比值來(lái)使用,所述比值與本部分中關(guān)于棕色混合物所述的比值成比例。前述適用于利用棕色混合物配制的任何熱固性粉末涂料組合物(本發(fā)明的或比較的)。如下所述來(lái)制備表4中的熱固性粉末涂料組合物:在混合器中混合其組分,隨后在PRISMTSE16PC雙螺桿擠出機(jī)中以200rpm的螺桿速度在120℃下擠出獲得的混合物。使擠出物在室溫下冷卻,然后使其破碎為碎屑。在RetschZM100中利用0.5mm環(huán)篩以18000rpm研磨碎屑,然后進(jìn)行篩分。收集顆粒尺寸低于90μm的篩分級(jí)分。表4中的所有熱固性粉末涂料組合物均為棕色的。14.7表5中的熱固性粉末涂料組合物的制備:一般程序表5中描述了用于制備熱固性粉末涂料組合物PCCA1-1、PCCA1-2、PCCA1-3、PCCA1-4、CompPCCA1-1、CompPCCA1-2、CompPCCA1-3、CompPCCA1-4、CompPCCA1-5、CompPCCA1-6、CompPCCA1-7、CompPCCA1-8和CompPCCA1-9的組分;XL-552(Tm=120-124℃,羥值為620-700mgKOH/gXL-552)是由EMSChemie供應(yīng)的BHA化合物且其被用作交聯(lián)劑。表5中提到的棕色混合物與用來(lái)制備表4中的熱固性粉末涂料組合物的棕色混合物相同,且使用的棕色混合物的總量為34.3pph粘合劑(=聚酯樹脂和交聯(lián)劑)。如下所述來(lái)制備表5中的熱固性粉末涂料組合物:在混合器中混合其組分,隨后在PRISMTSE16PC雙螺桿擠出機(jī)中以200rpm的螺桿速度在120℃下擠出獲得的混合物。使擠出物在室溫下冷卻,然后使其破碎為碎屑。在RetschZM100中利用0.5mm環(huán)篩以18000rpm研磨碎屑,然后進(jìn)行篩分。收集顆粒尺寸低于90μm的篩分級(jí)分。表5中的所有熱固性粉末涂料組合物均為棕色的。14.8表6-7中的熱固性粉末涂料組合物的制備:一般程序如下所述來(lái)制備表6和7中的熱固性粉末涂料組合物:通過(guò)機(jī)械混合/共混其組分來(lái)進(jìn)行物理混合;表6和7中的每種熱固性粉末涂料組合物的組分是表4和5中的兩種不同、單獨(dú)且有區(qū)別的熱固性粉末涂料組合物;表6中的每種熱固性粉末涂料組合物是通過(guò)在混合器中物理混合100g每種其組分來(lái)制備的。例如,通過(guò)將100gPCCA-1與100gPCCA1-1物理混合來(lái)制備PCCB1。表6中的所有熱固性粉末涂料組合物均為棕色的。如下所述來(lái)制備表7中的每種熱固性粉末涂料組合物(除了實(shí)施例33之外,其是根據(jù)表6中的那些實(shí)施例制備的):在混合器中物理混合一定量的每種其組分,以獲得具有不同重量比R的熱固性粉末涂料組合物B。例如,通過(guò)將120gPCCA-1與80gPCCA1-1(R=1.50)物理混合來(lái)制備PCCB8。表7中的所有熱固性粉末涂料組合物均為棕色的。制備表6中的熱固性粉末涂料組合物之后,將其靜電噴涂(電暈噴槍,60kV)到0.8mm厚的鉻酸鋁Q-板(型號(hào):ALQ-46)上達(dá)到適合本文中提到的每種試驗(yàn)的涂層厚度,然后在處于大氣壓的空氣循環(huán)爐(HeraeusInstrumentsUT6120)中在160℃下固化12分鐘以提供棕色粉末涂層。14.9表8中的熱固性粉末涂料組合物的制備:一般程序表8中描述了用于制備熱固性粉末涂料組合物PCCA-2和PCCA1-5的組分;GT-7004(軟化點(diǎn)=95-101℃,環(huán)氧當(dāng)量為714-752g/當(dāng)量GT-7004)是由HuntsmanAdvancedMaterials(歐洲)BVBA供應(yīng)的環(huán)氧化合物(環(huán)氧樹脂)且其被用作交聯(lián)劑。表8中提到的棕色混合物與用來(lái)制備表4中的熱固性粉末涂料組合物的棕色混合物相同,其中棕色混合物的各組分中的每種以一定比值被使用,所述比值與關(guān)于用來(lái)制備表4中的棕色混合物所述的比值成比例,且其中用于表8中的熱固性粉末涂料組合物的棕色混合物的總量為34.3pph粘合劑(=聚酯樹脂和交聯(lián)劑)。如下所述來(lái)制備表8中的熱固性粉末涂料組合物:在混合器中混合其組分,隨后在PRISMTSE16PC雙螺桿擠出機(jī)中以200rpm的螺桿速度在120℃下擠出獲得的混合物。使擠出物在室溫下冷卻,然后使其破碎為碎屑。在RetschZM100中利用0.5mm環(huán)篩以18000rpm研磨碎屑,然后進(jìn)行篩分。收集顆粒尺寸低于90μm的篩分級(jí)分。表8中的所有熱固性粉末涂料組合物均為棕色的。14.10表9中的熱固性粉末涂料組合物的制備:一般程序如下所述來(lái)制備表9中的熱固性粉末涂料組合物:通過(guò)機(jī)械混合/共混其組分來(lái)進(jìn)行物理混合;表9中的每種熱固性粉末涂料組合物的組分是表8中的兩種不同、單獨(dú)且有區(qū)別的熱固性粉末涂料組合物;如下所述來(lái)制備表9中的每種熱固性粉末涂料組合物:在混合器中物理混合一定量的每種其組分,以獲得具有不同重量比R的熱固性粉末涂料組合物B。例如,通過(guò)將134gPCCA-2與66gPCCA1-5(R=2.03)物理混合來(lái)制備PCCB10。表9中的所有熱固性粉末涂料組合物均為棕色的。制備表9中的熱固性粉末涂料組合物之后,將其靜電噴涂(電暈噴槍,60kV)到0.8mm厚的鉻酸鋁Q-板(型號(hào):ALQ-46)上達(dá)到適合本文中提到的每種試驗(yàn)的涂層厚度,然后在處于大氣壓的空氣循環(huán)爐(HeraeusInstrumentsUT6120)中在160℃下固化12分鐘以提供棕色粉末涂層。表1:根據(jù)P的聚酯樹脂(實(shí)例1)和與P比較的聚酯樹脂(實(shí)例2-3)的組成和表征實(shí)例1實(shí)例2實(shí)例3P-1CompP-1CompP-2用于第一步的單體新戊二醇(mol)2,772,722,78乙二醇(mol)1,431,431,49對(duì)苯二甲酸(mol)3,443,293,58己二酸(mol)0,350,350,36偏苯三酸酐(mol)0,100,120,09用于第二步的單體偏苯三酸酐(mol)0,590,710,48總計(jì)(mol)8,698,628,78用于第一步的單體新戊二醇(g)288,5283,3289,1乙二醇(g)89,088,892,7對(duì)苯二甲酸(g)571,8547,1595,1己二酸(g)46,646,648,5偏苯三酸酐(g)20,023,116,7用于第二步的單體偏苯三酸酐(g)113,9136,992,0總重量(g)1129,81125,81134,1合成期間形成的水(g)129,8125,8134,1所產(chǎn)生樹脂的重量(g)100010001000單體新戊二醇(mol%)31,931,531,6乙二醇(mol%)16,516,617,0對(duì)苯二甲酸(mol%)39,638,240,8己二酸(mol%)4,04,04,1偏苯三酸酐(mol%)8,09,76,5總計(jì)(mol%)100100100聚酯樹脂的理論值A(chǔ)V(mgKOH/g聚酯樹脂)73,484,459,5OHV(mgKOH/g聚酯樹脂)5,94,84,1官能度(f)3,934,193,99Mn(Da)277526373515聚酯樹脂的測(cè)量值Tg(℃)63,264,161,7在160℃下的粘度(Pa.s)43,941,450,3AV(mgKOH/g聚酯樹脂)71,58461,6OHV(mgKOH/g聚酯樹脂)3,86,44,8表2:根據(jù)P1的聚酯樹脂的組成和表征表3:與聚酯樹脂P1比較的聚酯樹脂的組成和表征表3(續(xù)):與聚酯樹脂P1比較的聚酯樹脂的組成和表征表4:包含根據(jù)P的聚酯樹脂和交聯(lián)劑的熱固性粉末涂料組合物(實(shí)施例17),以及包含與P比較的聚酯樹脂和交聯(lián)劑的熱固性粉末涂料組合物(實(shí)施18-19;比較的)本發(fā)明的目標(biāo)是提供儲(chǔ)存穩(wěn)定的低烘烤熱固性粉末涂料組合物,所述組合物在固化后提供具有良好的耐反向沖擊性(RIR)的無(wú)光澤粉末涂層?!暗秃婵緹峁绦苑勰┩苛辖M合物”在本文中表示棕色熱固性粉末涂料組合物,在160℃下固化12分鐘后,所述組合物提供棕色粉末涂層,當(dāng)膜厚度為50±5μm(1μm=1x10-6m)時(shí),所述粉末涂層具有40in.-lb的耐反向沖擊性(RIR),其中RIR如本文中所限定和測(cè)量。“具有良好儲(chǔ)存穩(wěn)定性的熱固性粉末涂料組合物”在本文中表示棕色熱固性粉末涂料組合物,在從1(儲(chǔ)存穩(wěn)定性非常差)至10(儲(chǔ)存穩(wěn)定性優(yōu)異)的量表上,所述組合物具有至少5、更優(yōu)選地至少6、甚至更優(yōu)選地至少7的物理儲(chǔ)存穩(wěn)定性(PSS),其中PSS如本文中所限定和測(cè)量?!盁o(wú)光澤粉末涂層”或等同的“低光澤粉末涂層”在本文中表示在160%下固化棕色熱固性粉末涂料組合物12分鐘后得到的厚度為60±5μm的棕色粉末涂層,所述棕色粉末涂層具有至多38、優(yōu)選地至多36、更優(yōu)選地至多35的光澤度60°,其中光澤度60°如本文中所限定和測(cè)量?!熬哂辛己媚头聪驔_擊性的粉末涂層”在本文中表示在160℃下固化棕色熱固性粉末涂料組合物12分鐘后得到的厚度為50±5μm的棕色粉末涂層,所述棕色粉末涂層能夠經(jīng)受至少40in.-lb、優(yōu)選地至少45in.-lb、更優(yōu)選地至少50in.-lb、甚至更優(yōu)選地至少55in.-lb、最優(yōu)選地至少60in.-lb(1inch/lbs=0.055997m/kg),其中耐反向沖擊性(RIR)如本文中所限定和測(cè)量。由表6、7和9中所示結(jié)果,顯然只有如本文所述和如權(quán)利要求所限定的熱固性粉末涂料組合物B(參見實(shí)例33-36、48-51、56-57)展示出所有上述期望性質(zhì)的獨(dú)特組合;更特別地,僅實(shí)例33-36、48-51、56-57的熱固性粉末涂料組合物B是:·低烘烤的;且·儲(chǔ)存穩(wěn)定的(PSS在5-9范圍內(nèi));并在固化后提供·無(wú)光澤粉末涂層(光澤度60°在30-36范圍內(nèi)),所述涂層具有·60in.-lb耐反向沖擊性。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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