本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2014年04月07日、發(fā)明名稱為“共聚物及包含該共聚物的親水性材料”的中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)no.201480018561.2(國(guó)際申請(qǐng)?zhí)枮閜ct/jp2014/060118)的分案申請(qǐng)。本發(fā)明涉及具有防霧性、防污性、防靜電性、并且耐磨性、耐氣候性優(yōu)異的親水性的共聚物、含有該共聚物的組合物、及由它們得到的固化物(例如膜)、以及它們的用途。
背景技術(shù):
:近年來(lái),針對(duì)在塑料表面、玻璃表面等基材表面產(chǎn)生的起霧、污垢進(jìn)行改善的要求,日趨強(qiáng)烈。作為解決起霧問(wèn)題的方法,提出了向丙烯酸系低聚物中添加反應(yīng)性表面活性劑的防霧涂料,認(rèn)為由該防霧涂料得到的固化物(膜)的親水性和吸水性提高(非專利文獻(xiàn)1)。另外,作為解決污垢問(wèn)題的方法,例如,具有自清潔性(防污染性)的防污染材料受到關(guān)注,所述防污染材料使表面的親水性提高,通過(guò)降雨或?yàn)⑺仁垢街谕獗诘壬系奈酃?外界氣體疏水性物質(zhì)等)上浮而有效地將其除去(非專利文獻(xiàn)2、3)。作為用于解決上述“起霧”及“污垢”的課題的方案,本發(fā)明的發(fā)明人們提出了使陰離子性親水基團(tuán)向表面傾斜(集中化)的固化物(單層膜)(專利文獻(xiàn)1)。通過(guò)該發(fā)明得到的固化物(膜)透明且親水性高,防霧性、防污性、防靜電性、速干性(附著水的干燥速度快)、及耐藥品性優(yōu)異,并且,硬且擦傷性也優(yōu)異。然而,通過(guò)本發(fā)明的發(fā)明人們的研究發(fā)現(xiàn),在耐磨性及耐氣候性方面存在改善的余地。通常,作為提高基材表面的耐氣候性及耐磨性的方法,已知在基材表面上涂覆無(wú)機(jī)化合物的方法。作為代表例,可舉出利用溶膠凝膠反應(yīng)將二氧化硅化合物硬涂布在眼鏡透鏡上的方法(非專利文獻(xiàn)4)。二氧化硅化合物的硬涂層由于結(jié)構(gòu)致密,所以非常硬,其磨耗性與玻璃相仿,但另一方面,該硬涂層存在容易破裂、染色困難、容易起霧、污垢容易附著而且容易固著這樣的課題等。作為解決這些問(wèn)題的方法,以往提出了多種方案。例如,作為賦予染色性及韌性的方法,提出了以下方法:向二氧化硅中配合三聚氰胺多元醇縮合物和具有環(huán)氧基的硅烷化合物的方法(專利文獻(xiàn)2),向二氧化硅中配合環(huán)氧化合物和鋁絡(luò)合物的方法(專利文獻(xiàn)3),向二氧化硅中配合具有羥基的丙烯酸系聚合物的方法(專利文獻(xiàn)4)。作為賦予防霧性的方法,提出了向二氧化硅中配合苯乙烯系磺酸聚合物的方法(專利文獻(xiàn)5)。此外,作為鋼板涂裝用水分散性樹(shù)脂組合物,已知有向下述共聚物樹(shù)脂(a)中配合鋯化合物(b)和硅烷偶聯(lián)劑(c)而成的組合物,所述共聚物樹(shù)脂(a)是將具有環(huán)氧基的聚合性不飽和單體、具有磺酸基等酸基的聚合性不飽和單體、具有羥基的聚合性不飽和單體、和具有水解性甲硅烷基的聚合性不飽和單體以相對(duì)于單體總量分別為0.1~10wt%的使用量范圍進(jìn)行乳液聚合而得到的(專利文獻(xiàn)6)。同樣地,作為金屬表面用水分散性樹(shù)脂處理劑,已知有向下述核殼型樹(shù)脂(a)中配合鋯化合物(b)和硅烷偶聯(lián)劑(c)而成的處理劑,所述核殼型樹(shù)脂(a)是將不含有環(huán)氧基、酸基及羥基的聚合性不飽和單體、具有環(huán)氧基的聚合性不飽和單體、具有磺酸基等酸基的聚合性不飽和單體、具有羥基的聚合性不飽和單體、具有水解性甲硅烷基的聚合性不飽和單體、和具有特定結(jié)構(gòu)的環(huán)狀脲基的聚合性不飽和單體以相對(duì)于單體總量分別為0.1~5wt%的使用量的范圍進(jìn)行乳液聚合而得到的(專利文獻(xiàn)7)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:國(guó)際公開(kāi)第2007/064003號(hào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)昭56-22365號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)昭61-166824號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)平06-166847號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)平11-021512號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)2006-342221號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開(kāi)2006-089589號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1:東亞合成研究年報(bào),trend1999年2月號(hào),39~44頁(yè)非專利文獻(xiàn)2:高分子,44(5),307頁(yè),1995年非專利文獻(xiàn)3:未來(lái)材料,2(1),36-41頁(yè),2002年非專利文獻(xiàn)4:塑料透鏡的技術(shù)和應(yīng)用,165-166頁(yè),cmc出版,2003年6月30日發(fā)行技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明所要解決的課題上述專利文獻(xiàn)5中記載的方案是親水性容易提高的理想方案,但經(jīng)本發(fā)明的發(fā)明人們研究發(fā)現(xiàn):該方案存在聚合物容易從膜脫離,由于水而導(dǎo)致親水性降低的傾向(例如膜厚越小越顯著),并存在在實(shí)際要求防霧性及防污性(利用雨水等的自清潔)的場(chǎng)所難以耐于使用這樣的課題。本發(fā)明的目的在于提供親水性、耐磨性的均衡性優(yōu)異、因水而導(dǎo)致的親水性的降低少、并且耐氣候性也優(yōu)異的固化物(例如膜)、可得到該固化物的聚合物及聚合物組合物。用于解決課題的手段本發(fā)明的發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述課題而反復(fù)進(jìn)行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),由在分子內(nèi)具有含磺酸基團(tuán)、環(huán)氧基、及烷氧基甲硅烷基的共聚物(i)、及含有這些共聚物(i)的組合物得到的固化物(例如膜)的親水性、耐磨性的均衡性優(yōu)異,因水而導(dǎo)致的親水性的降低少,并且耐氣候性也優(yōu)異,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明涉及以下的[1]~[10]。[1]一種共聚物(i),其包含下述通式(1)、(2)及(3)所示的結(jié)構(gòu)單元。(上述式(1)、(2)及(3)中,a、b、及c表示各結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)單元比,a=0.998~0.001,b=0.001~0.998,c=0.001~0.998,并且a+b+c=1,a1表示單鍵、碳原子數(shù)1~10的2價(jià)的烴基、下述式(1-1)所示的基團(tuán)、或下述式(1-2)所示的基團(tuán),a2表示單鍵、碳原子數(shù)1~10的2價(jià)的烴基、下述式(2-1)所示的基團(tuán)、或下述式(2-2)所示的基團(tuán),a3表示單鍵、碳原子數(shù)1~10的2價(jià)的烴基、下述式(3-1)所示的基團(tuán)、或下述式(3-2)所示的基團(tuán),r1、r2、及r3獨(dú)立地表示氫原子或甲基,r4獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、丙基、或丁基,r10表示氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或丁氧基,m表示氫原子、堿金屬離子、1/2價(jià)的堿土金屬離子、銨離子、或胺離子;下述式(1-1)、(1-2)、(2-1)、(2-2)、(3-1)、及(3-2)中,n及n2獨(dú)立地為1~10的整數(shù),n1為0~10的整數(shù),m為1~6的整數(shù),m1為0~6的整數(shù),1為0~4的整數(shù),r5及r6獨(dú)立地表示氫原子或甲基,*表示與so3m鍵合側(cè)的端部,**表示與環(huán)氧基鍵合側(cè)的端部,***表示與si原子鍵合側(cè)的端部。)[2]如項(xiàng)[1]所述的共聚物(i),其中,通式(1)、(2)及(3)所示的結(jié)構(gòu)單元分別包含下述通式(4)、(5)及(6)所示的結(jié)構(gòu)單元。(上述式(4)、(5)及(6)中,a、b、及c表示各結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)單元比,a=0.998~0.001,b=0.001~0.998,c=0.001~0.998,并且a+b+c=1,n1為0~10的整數(shù),n為1~10的整數(shù),r1、r2、r3、r5、及r6獨(dú)立地表示氫原子或甲基,r4獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、丙基、或丁基,r10表示氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或丁氧基,m表示氫原子、堿金屬離子、1/2價(jià)的堿土金屬離子、銨離子、或胺離子。)[3]如項(xiàng)[1]或[2]所述的共聚物(i),其中,上述共聚物(i)的利用gpc測(cè)得的重均分子量為500~3,000,000。[4]一種組合物,其含有項(xiàng)[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的共聚物(i)。[5]如項(xiàng)[4]所述的組合物,其中,還含有下述通式(7)所示的硅烷化合物(ii)。(上述式(7)中,x1及x2各自獨(dú)立地表示羥基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、或鹵原子,r11~r14各自獨(dú)立地表示羥基、氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、乙烯基、烯丙基、苯基、2-苯基-乙基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、或鹵原子,q為0~10000的整數(shù)。)。[6]如項(xiàng)[5]所述的組合物,其中,上述共聚物(i)的重量與上述硅烷化合物(ii)的sio2換算重量之比在99.9/0.1~0.1/99.9的范圍內(nèi)。[7]一種膜(z1),其厚度大于100nm(0.1μm),所述膜是由項(xiàng)[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的共聚物或項(xiàng)[4]~[6]中任一項(xiàng)所述的組合物得到的。[8]如項(xiàng)[7]所述的膜(z1),其是通過(guò)加熱而得到的。[9]一種層疊體,其具有至少1層由項(xiàng)[7]所述的膜形成的層(z1)。[10]如項(xiàng)[9]所述的層疊體,其中,上述層(z1)為層疊體的最外層。[發(fā)明的效果]由本發(fā)明的共聚物、含有共聚物的組合物得到的固化物、例如膜,親水性、耐磨性的均衡性優(yōu)異,因水而導(dǎo)致的親水性的降低少,而且耐氣候性也優(yōu)異。因此,還可以提供將本發(fā)明的膜層疊于基材等而成的各種層疊體。附圖說(shuō)明[圖1]表示代表性的具有含有碳-碳雙鍵的聚合性官能團(tuán)及含磺酸基團(tuán)的化合物的熱穩(wěn)定性比較數(shù)據(jù)(dsc圖)的圖,所述化合物提供構(gòu)成本發(fā)明中使用的共聚物(i)的通式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元。[圖2]表示在測(cè)定實(shí)施例中得到的樣品的傾斜度時(shí)的樣品的切斷方法及磺酸濃度測(cè)定部位的圖。[圖3]表示參考實(shí)驗(yàn)例2b的反射率的圖。[圖4]表示參考實(shí)驗(yàn)例1a、及參考比較例5a的反射率的圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明的共聚物(i)的特征在于,包含下述式(1)、(2)及(3)所示的結(jié)構(gòu)單元。上述式中,a、b、及c表示各結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)單元比,a=0.998~0.001,b=0.001~0.998,c=0.001~0.998,并且a+b+c=1。上述式中,r1、r2、及r3獨(dú)立地表示氫原子或甲基,r4獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、丙基、或丁基,r10表示氫原子、甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、或丁氧基。上述式中,m表示氫原子、堿金屬離子、1/2價(jià)的堿土金屬離子、銨離子、或胺離子。上述式中,a1表示單鍵、碳原子數(shù)1~10的2價(jià)的烴基、下述式(1-1)所示的基團(tuán)、或下述式(1-2)所示的基團(tuán),a2表示單鍵、碳原子數(shù)1~10的2價(jià)的烴基、下述式(2-1)所示的基團(tuán)、或下述式(2-2)所示的基團(tuán),a3表示單鍵、碳原子數(shù)1~10的2價(jià)的烴基、下述式(3-1)所示的基團(tuán)、或下述式(3-2)所示的基團(tuán)。上述式(1-1)、(2-1)、(2-2)、(3-2)中,n為1~10的整數(shù),m為1~6的整數(shù)。上述式(1-2)中,n1為0~10的整數(shù)。上述式(2-1)中,n2為1~10的整數(shù),m1為0~6的整數(shù)。上述式(2-2)及(3-2)中,l為0~4的整數(shù)。上述式(1-2)中,r5及r6獨(dú)立地表示氫原子或甲基。上述式(1-1)及(1-2)中,*表示與so3m鍵合側(cè)的端部,上述式(2-1)及(2-2)中,**表示與環(huán)氧基鍵合側(cè)的端部,上述式(3-1)及(3-2)中,***表示與si原子鍵合側(cè)的端部。共聚物(i)由于包含上述結(jié)構(gòu)單元而顯示親水性及交聯(lián)反應(yīng)性,由共聚物(i)或含有共聚物(i)的組合物,可制造親水性、耐磨性的均衡性優(yōu)異、因水而導(dǎo)致的親水性的降低少,并且耐氣候性也優(yōu)異的固化物、例如膜。作為上述式(1)的a1,優(yōu)選單鍵、亞甲基、亞苯基、上述式(1-1)所示的基團(tuán)、及上述式(1-2)所示的基團(tuán),更優(yōu)選上述式(1-2)所示的基團(tuán)。上述式(1)的a2為式(1-2)所示的基團(tuán)時(shí),上述式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元成為下述式(4)所示的結(jié)構(gòu)單元。需要說(shuō)明的是,上述式(4)中,a、r1、r5、r6、m、及n1與上述式(1)中的含義相同。上述式(1)及(4)的m為氫原子、堿金屬離子、1/2價(jià)的堿土金屬離子、銨離子、或胺離子,但考慮到得到的共聚物(i)的操作性時(shí),優(yōu)選so3m不是游離酸的形態(tài),因此,這些m中,優(yōu)選堿金屬離子、1/2價(jià)的堿土金屬離子、銨離子、及胺離子。作為上述堿金屬離子,優(yōu)選鈉離子、鉀離子、銣離子。作為上述堿土金屬離子,優(yōu)選鈣離子、鎂離子。作為上述銨離子,優(yōu)選四氫銨離子(nh4+)。作為上述胺離子,優(yōu)選三氫-甲基胺離子、三氫-乙基胺離子、三氫-丙基胺離子、三氫-異丙基胺離子、三氫-丁基胺離子、三氫-環(huán)己基胺離子、三氫-芐基胺離子、二氫-二甲基胺離子、氫-三乙基胺離子、三氫-乙醇胺離子、二氫-二乙醇胺離子、氫-三乙醇胺離子。作為上述式(2)的a2,優(yōu)選上述式(2-1)所示的基團(tuán)、及上述式(2-2)所示的基團(tuán),更優(yōu)選上述式(2-1)所示的基團(tuán)。上述式(2)的a2為式(2-1)所示的基團(tuán)時(shí),上述式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元成為下述式(5a)所示的結(jié)構(gòu)單元。上述式(5a)中,b、r2、n、n2及m1與上述式(2)中的含義相同。上述式(5a)所示的結(jié)構(gòu)單元中,下述式(5)所示的結(jié)構(gòu)單元是一種優(yōu)選方式。需要說(shuō)明的是,上述式(5)中,b、r2、及n與上述式(2)中的含義相同。作為上述式(3)的a3,優(yōu)選單鍵、亞甲基、亞苯基、及上述式(3-1)所示的基團(tuán),更優(yōu)選為上述式(3-1)所示的基團(tuán)。上述式(3)的a3為式(3-1)所示的基團(tuán)時(shí),上述式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元成為下述式(6)所示的結(jié)構(gòu)單元。需要說(shuō)明的是,上述式(6)中,c、r3、r4、r10、及n與上述式(3)中的含義相同。上述共聚物(i)中,a、b、及c表示各結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)單元比(結(jié)構(gòu)單元的摩爾比)(其中a+b+c=1。)。而且,a為0.998~0.001的范圍,b為0.001~0.998的范圍,c為0.001~0.998的范圍。當(dāng)想要提高上述共聚物(i)的親水性時(shí),提高式(1)所示的具有含磺酸基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元的比率a即可。但是,若過(guò)度提高式(1)的結(jié)構(gòu)單元的比率,則具有有助于交聯(lián)反應(yīng)的基團(tuán)的式(2)及(3)的結(jié)構(gòu)單元的比率相對(duì)降低,由共聚物(i)、或含有共聚物(i)的組合物形成的固化物(例如膜)的交聯(lián)密度降低,等等,因此,存在韌性、耐磨性、耐藥品性等降低的傾向,有時(shí)不理想。因此,對(duì)于各結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)單元比而言,優(yōu)選的是,a為0.990~0.400的范圍,b為0.005~0.300的范圍,c為0.005~0.300的范圍,更優(yōu)選的是,a為0.990~0.600的范圍,b為0.005~0.200的范圍,c為0.005~0.200的范圍,最優(yōu)選的是,a為0.980~0.700的范圍,b為0.010~0.150的范圍,c為0.010~0.150的范圍。另外,即使按照重量基準(zhǔn)表示上述各結(jié)構(gòu)單元,可以說(shuō)也存在同樣的傾向,以式(1)、(2)及(3)的全部結(jié)構(gòu)單元的重量為100重量%,以式(1)的結(jié)構(gòu)單元的重量%為a′、式(2)的結(jié)構(gòu)單元的重量%為b′、式(3)的結(jié)構(gòu)單元的重量%為c′時(shí),優(yōu)選的是,a′為99.0~20.0重量%的范圍,b′為0.5~40.0重量%的范圍,c′為0.5~40.0重量%的范圍,更優(yōu)選的是,a′為99.0~40.0重量%的范圍,b′為0.5~30.0重量%的范圍,c′為0.5~30.0重量%的范圍,最優(yōu)選的是,a′為98.0~60.0重量%的范圍,b′為1.0~20.0重量%的范圍,c′為1.0~20.0重量%的范圍。包含上述式(1)~(3)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物例如可通過(guò)將以下混合物聚合而得到,所述混合物包含:與式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的具有含有碳-碳雙鍵的聚合性官能團(tuán)及so3m基的化合物、與式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的具有含有碳-碳雙鍵的聚合性官能團(tuán)及環(huán)氧基的化合物、和與式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的具有含有碳-碳雙鍵的聚合性官能團(tuán)及烷氧基甲硅烷基的化合物。因此,上述式(1)~(3)所示的結(jié)構(gòu)單元比及結(jié)構(gòu)單元的重量%,可通過(guò)與式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的化合物、與式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的化合物、和與式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的化合物聚合時(shí)的投料比例等來(lái)控制。作為與式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的具有含有碳-碳雙鍵的聚合性官能團(tuán)及so3m基的化合物,可舉出下述通式(1′)所示的化合物。上述式(1′)中,r1、a1、及m與上述式(1)中的含義相同,它們的優(yōu)選方式也相同。上述式(1′)所示的化合物中,較優(yōu)選具有乙烯基的磺酸系化合物、具有烯丙基的磺酸系化合物、具有異丙烯基的磺酸系化合物、具有苯乙烯基的磺酸系化合物、具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基(以下,有時(shí)將丙烯酰氧基及甲基丙烯酰氧基統(tǒng)稱地記載為(甲基)丙烯酰氧基。另外,有時(shí)將丙烯?;凹谆;y(tǒng)稱地記載為(甲基)丙烯?;?。)的磺酸系化合物、及具有丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基(以下,有時(shí)將丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺統(tǒng)稱地記載為(甲基)丙烯酰胺。)的磺酸系化合物。作為具有乙烯基的磺酸系化合物,優(yōu)選乙烯基磺酸、乙烯基磺酸鋰、乙烯基磺酸鈉、乙烯基磺酸鉀、乙烯基磺酸銣、乙烯基磺酸銨等。作為具有烯丙基的磺酸化合物,優(yōu)選烯丙基磺酸、烯丙基磺酸鈉、烯丙基磺酸鉀等。作為具有異丙烯基的磺酸系化合物,優(yōu)選異丙烯基磺酸鈉、異丙烯基磺酸鉀等。作為具有苯乙烯基的磺酸系化合物,優(yōu)選4-苯乙烯磺酸、4-苯乙烯磺酸鋰、4-苯乙烯磺酸鈉、3-苯乙烯磺酸鈉、2-苯乙烯磺酸鈉、4-苯乙烯磺酸鉀、3-苯乙烯磺酸鉀、2-苯乙烯磺酸鉀、4-苯乙烯磺酸銣、4-苯乙烯磺酸鈣、4-苯乙烯磺酸鎂、4-苯乙烯磺酸銨等。作為具有(甲基)丙烯酰氧基的磺酸系化合物,優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲磺酸酯鈉鹽、(甲基)丙烯酸2-乙磺酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙磺酸酯鈉鹽、(甲基)丙烯酸2-乙磺酸酯鉀鹽、(甲基)丙烯酸3-丙磺酸酯、(甲基)丙烯酸3-丙磺酸酯鈉鹽、(甲基)丙烯酸3-丙磺酸酯鉀鹽、(甲基)丙烯酸3-丙磺酸酯銣鹽、(甲基)丙烯酸3-丙磺酸酯鈣鹽、(甲基)丙烯酸3-丙磺酸酯鎂鹽、(甲基)丙烯酸3-丙磺酸酯銨鹽、(甲基)丙烯酸6-己磺酸酯鉀鹽、(甲基)丙烯酸10-癸磺酸酯鉀鹽、(甲基)丙烯酸5-磺酸-3-氧雜戊酯鉀鹽、(甲基)丙烯酸8-磺酸-3,6-二氧雜辛酯鉀鹽等。作為具有(甲基)丙烯酰胺基的磺酸系化合物,優(yōu)選下述式(4′)所示的化合物。上述式(4′)中,r1、r5、r6、m、及n1與上述式(4)中的含義相同,它們的優(yōu)選方式也相同。作為上述式(4′)所示的化合物,可舉出1-(甲基)丙烯酰胺基-甲磺酸、1-(甲基)丙烯酰胺基-甲磺酸鉀、2-(甲基)丙烯酰胺基-乙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-乙磺酸鈉、2-(甲基)丙烯酰胺基-丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-丙磺酸鉀、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸)、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸鈉鹽、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸鉀鹽、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸銣鹽、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸鈣鹽、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸鎂鹽、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸銨鹽、3-(甲基)丙烯酰胺基-丙磺酸鉀鹽等具有(甲基)丙烯?;0坊幕撬峄衔锏?。上述化合物(1′)中,優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰胺基的酸系化合物,更優(yōu)選上述式(4′)所示的化合物,進(jìn)一步優(yōu)選2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸)、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸)堿金屬鹽、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸)堿土金屬鹽、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸)銨鹽、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸)胺鹽,最優(yōu)選2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸((甲基)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸)堿金屬鹽。以下,對(duì)通式(1′)所示的化合物中m優(yōu)選為氫原子以外的堿金屬離子、1/2價(jià)的堿土金屬離子、銨離子及胺離子的理由進(jìn)行說(shuō)明。在磺酸未被中和的情況下(m為氫原子),在聚合反應(yīng)中,有時(shí)磺酸基與后述的具有環(huán)氧基的化合物(典型的是下述通式(2′)所示的化合物)中包含的環(huán)氧基反應(yīng),發(fā)生凝膠化。關(guān)于該環(huán)氧基與磺酸基的反應(yīng),示意性的反應(yīng)式記載如下。為了抑制上述反應(yīng),得到高純度的共聚物(i),優(yōu)選利用抗衡陽(yáng)離子(countercation)中和磺酸基,抑制磺酸基與環(huán)氧基的反應(yīng)(同樣地,示意性的反應(yīng)式記載如下)。進(jìn)而,在作為抗衡陽(yáng)離子的堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子、及胺離子中,傾向于優(yōu)選存在反應(yīng)抑制力和穩(wěn)定性高的傾向的堿金屬離子。堿金屬中,優(yōu)選鈉或鉀,更優(yōu)選鉀。其理由雖不明確,但抗衡陽(yáng)離子為鉀時(shí)與為鈉時(shí)相比,存在熱穩(wěn)定性高的情況。作為參考,將上述具有含有碳-碳雙鍵的聚合性官能團(tuán)及含磺酸基團(tuán)的化合物中的代表性的化合物的熱穩(wěn)定性比較數(shù)據(jù)(dsc圖)記載于圖1。作為與式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的具有含有碳-碳雙鍵的聚合性官能團(tuán)及環(huán)氧基的化合物,可舉出下述通式(2′)所示的化合物。上述式(2′)中,r2、及a2與上述式(2)中的含義相同,它們的優(yōu)選方式也相同。上述式(2′)所示的化合物中,較優(yōu)選具有乙烯基的環(huán)氧化合物、具有乙烯基醚基的環(huán)氧化合物、具有烯丙基醚基的環(huán)氧化合物、具有異丙烯基醚基的環(huán)氧化合物、具有苯乙烯基的環(huán)氧化合物、具有(甲基)丙烯酰氧基的環(huán)氧化合物。作為具有乙烯基的環(huán)氧化合物,優(yōu)選乙烯基-環(huán)己烯單氧化物(vinylcyclohexenemonoxide)、丁二烯-單氧化物(butadienemonoxide)、戊二烯-單氧化物(pentadienemonoxide)、己二烯-單氧化物(hexadienemonoxide)等。作為具有乙烯基醚基的環(huán)氧化合物,優(yōu)選乙烯基縮水甘油基醚、丁二醇-二乙烯基醚單氧化物、環(huán)己烷二甲醇-二乙烯基醚單氧化物、4-縮水甘油基氧基甲基-1-乙烯基氧基甲基-環(huán)己烷、二乙二醇-二乙烯基醚單氧化物、三丙二醇-二乙烯基醚單氧化物、4-乙烯基氧基-1-縮水甘油基氧基-丁烷等。作為具有烯丙基醚基的環(huán)氧化合物,優(yōu)選烯丙基-縮水甘油基醚、烯丙基-環(huán)氧基醚、丁二醇-二烯丙基醚單氧化物、環(huán)己烷二甲醇-二烯丙基醚單氧化物、4-縮水甘油基氧基甲基-1-烯丙基氧基甲基-環(huán)己烷、二乙二醇-二烯丙基醚單氧化物、三丙二醇-二烯丙基醚單氧化物、4-烯丙基氧基-1-縮水甘油基氧基-丁烷等。作為具有異丙烯基醚基的環(huán)氧化合物,優(yōu)選異丙烯基縮水甘油基醚、異丙烯基環(huán)氧基醚、丁二醇-二異丙烯基醚單氧化物、環(huán)己烷二甲醇-二異丙烯基醚單氧化物、4-縮水甘油基氧基甲基-1-異丙烯基氧基甲基-環(huán)己烷、二乙二醇-二異丙烯基醚單氧化物、三丙二醇-二異丙烯基醚單氧化物、4-異丙烯基氧基-1-縮水甘油基氧基-丁烷等。作為具有苯乙烯基的環(huán)氧化合物,優(yōu)選二乙烯基苯-單氧化物、4-縮水甘油基氧基-苯乙烯、3-縮水甘油基氧基-苯乙烯、2-縮水甘油基氧基-苯乙烯、4-環(huán)氧基氧基-苯乙烯、苯乙烯基羧酸環(huán)氧基酯(styrylcarboxylicacidepoxyester)、苯乙烯基羧酸縮水甘油基酯(styrylcarboxylicacidglycidylester)等。作為具有(甲基)丙烯酰氧基的環(huán)氧化合物,優(yōu)選下述式(5′)所示的化合物。上述式(5′)中,r2、及n與上述式(5)中的含義相同。作為上述式(5′)所示的化合物,可舉出例如(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)氧基酯、(甲基)丙烯酸2-縮水甘油基氧基-乙基酯、(甲基)丙烯酸3-縮水甘油基氧基-丙基酯、(甲基)丙烯酸4-縮水甘油基氧基-丁基酯、(甲基)丙烯酸6-縮水甘油基氧基-己基酯、(甲基)丙烯酸5-縮水甘油基氧基-3-氧雜戊基酯、(甲基)丙烯酸3-縮水甘油基氧基-2-羥基-丙基酯、(甲基)丙烯酸2,3-雙(縮水甘油基氧基)-丙基酯、三羥甲基丙烷-二縮水甘油基醚-(甲基)丙烯酸酯、{4-縮水甘油基氧基苯基}-{(4-(甲基)丙烯酰氧基-3-羥基-1-氧雜丁基)苯基}-2,2-丙烷、(甲基)丙烯酸7-縮水甘油基氧基-6,6-二甲基-2-羥基-4-氧雜庚基酯等。上述式(2′)所示的化合物中,優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰氧基的環(huán)氧化合物、具有烯丙基醚基的環(huán)氧化合物、具有苯乙烯基的環(huán)氧化合物,更優(yōu)選(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸4-縮水甘油基氧基-丁基酯、烯丙基縮水甘油基醚、4-縮水甘油基氧基苯乙烯。作為與式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的具有含有碳-碳雙鍵的聚合性官能團(tuán)及烷氧基甲硅烷基的化合物,可舉出下述通式(3′)所示的化合物。上述式(3′)中,r3、r4、r10、及a3與上述式(3)中的含義相同,它們的優(yōu)選方式也相同。上述式(3′)所示的化合物中,較優(yōu)選具有乙烯基的烷氧基甲硅烷基化合物、具有乙烯基醚基的烷氧基甲硅烷基化合物、具有烯丙基的烷氧基甲硅烷基化合物、具有異丙烯基的烷氧基甲硅烷基化合物、具有烯丙基醚基的烷氧基甲硅烷基化合物、具有異丙烯基醚基的烷氧基甲硅烷基化合物、具有苯乙烯基的烷氧基甲硅烷基化合物、具有(甲基)丙烯酰氧基的烷氧基甲硅烷基化合物。作為具有乙烯基的烷氧基甲硅烷基化合物,優(yōu)選乙烯基-三甲氧基硅烷、乙烯基-三乙氧基硅烷、乙烯基-三丙氧基硅烷、乙烯基-三異丙氧基硅烷、乙烯基-三丁氧基硅烷、乙烯基-甲基二甲氧基硅烷、乙烯基-苯基二甲氧基硅烷、乙烯基-乙基二乙氧基硅烷、乙烯基-二乙基單乙氧基硅烷、乙烯基-二甲基單丁氧基硅烷等。作為具有乙烯基醚基的烷氧基甲硅烷基化合物,優(yōu)選乙烯基氧基-乙基三甲氧基硅烷、乙烯基氧基-丙基三甲氧基硅烷等。作為具有烯丙基的烷氧基甲硅烷基化合物,優(yōu)選烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三丙氧基硅烷、烯丙基三異丙氧基硅烷、烯丙基三丁氧基硅烷、異丙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基甲基二甲氧基硅烷、烯丙基苯基二甲氧基硅烷、烯丙基乙基二乙氧基硅烷、烯丙基二乙基單乙氧基硅烷、烯丙基二甲基單丁氧基硅烷等。作為具有烯丙基醚基的烷氧基甲硅烷基化合物,優(yōu)選烯丙基氧基-乙基三甲氧基硅烷、烯丙基氧基-丙基三甲氧基硅烷、烯丙基氧基-丙基三乙氧基硅烷等。作為具有異丙烯基醚基的烷氧基甲硅烷基化合物,優(yōu)選異丙烯基氧基-丙基三乙氧基硅烷等。作為具有苯乙烯基的烷氧基甲硅烷基化合物,優(yōu)選苯乙烯基-三甲氧基硅烷、苯乙烯基-三乙氧基硅烷、苯乙烯基-三丁氧基硅烷、苯乙烯基-甲基二甲氧基硅烷等。作為具有(甲基)丙烯酰氧基的烷氧基甲硅烷基化合物,優(yōu)選下述式(6′)所示的化合物。上述式(6′)中,r3、r4、r10及n與上述式(6)中的含義相同。作為上述式(6′)所示的化合物,可舉出例如(甲基)丙烯酰氧基-乙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丁基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-己基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-癸基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-三丙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-三丁氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-乙基二乙氧基硅烷等。上述式(3′)所示的化合物中,優(yōu)選具有乙烯基的烷氧基甲硅烷基化合物、具有苯乙烯基的烷氧基甲硅烷基化合物、及具有(甲基)丙烯酰氧基的烷氧基甲硅烷基化合物,更優(yōu)選乙烯基-三甲氧基硅烷、乙烯基-三乙氧基硅烷、苯乙烯基-三甲氧基硅烷、苯乙烯基-三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基-丙基-三乙氧基硅烷。上述共聚物(i)中,也可包含除了通式(1)~(3)所示的結(jié)構(gòu)單元之外的其他的結(jié)構(gòu)單元。其他的結(jié)構(gòu)單元例如可通過(guò)以下方式得到:向包含上述(1′)~(3′)所示的化合物的單體混合物中,進(jìn)一步添加與其他的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的化合物,進(jìn)行聚合。作為與其他的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的化合物,可舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸磷酸乙酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸硫代縮水甘油基酯、苯乙烯、丙烯腈、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等。需要說(shuō)明的是,當(dāng)使用二乙烯基苯及(甲基)丙烯酸烯丙基酯時(shí),優(yōu)選以共聚物(i)不發(fā)生凝膠化的程度少量使用。式(1)、(2)、及(3)所示的結(jié)構(gòu)單元的總量(a+b+c)與上述其他的結(jié)構(gòu)單元(d)之比(摩爾比)(a+b+c)/d通常為100/0~30/70,更優(yōu)選為100/0~50/50,進(jìn)一步優(yōu)選為100/0~60/40的范圍。另外,當(dāng)使用上述其他的結(jié)構(gòu)單元(d)時(shí),上述摩爾比(a+b+c)/d通常為99.9/0.1~30/70的范圍,更優(yōu)選為99/1~50/50的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為95/5~60/40的范圍。需要說(shuō)明的是,有時(shí)也優(yōu)選(a+b+c)/d為70/30以上,更優(yōu)選為80/20以上。另外,式(1)、(2)、及(3)所示的結(jié)構(gòu)單元的總量(a+b+c)與上述其他的結(jié)構(gòu)單元(d)之比(質(zhì)量比)(wa+wb+wc)/wd有時(shí)優(yōu)選為100/0~30/70,此時(shí),進(jìn)一步地,更優(yōu)選為100/0~50/50,更優(yōu)選為100/0~60/40。本發(fā)明中使用的共聚物(i)典型地可通過(guò)在聚合引發(fā)劑的存在下將下述混合物進(jìn)行溶液聚合而得到,所述混合物含有式(1′)所示的化合物、式(2′)所示的化合物、式(3′)所示的化合物、及根據(jù)需要含有的與其他的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的化合物。對(duì)于上述共聚物(i)的結(jié)合形式?jīng)]有特別限制,優(yōu)選使用自由基聚合引發(fā)劑、通過(guò)自由基聚合而制造的共聚物(i)。此時(shí),可認(rèn)為共聚物(i)的結(jié)合形式成為無(wú)規(guī)共聚物的結(jié)合形式。本發(fā)明中使用的共聚物(i)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)及分子量主要可通過(guò)溶劑的種類、化合物(單體)濃度、聚合引發(fā)劑量及反應(yīng)溫度等來(lái)控制。上述共聚物(i)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)通常為1~10,000的范圍,優(yōu)選為3~3,000的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為30~1,500的范圍。上述共聚物(i)的利用gpc得到的重均分子量(mw)通常為500~3,000,000的范圍,從耐久性及溶解性方面考慮,優(yōu)選為1000~1,000,000,進(jìn)一步優(yōu)選為10,000~500,000。另外,本發(fā)明中使用的共聚物(i)的mw/mn通常為1~10、優(yōu)選為1~6、更優(yōu)選為1~4。通過(guò)使mw/mn在上述范圍內(nèi),從而存在以下傾向:共聚物(i)或含有共聚物(i)的組合物在溶劑中的溶解性或分散性優(yōu)異,得到的固化物例如膜的透明性或平滑性等優(yōu)異。作為上述聚合引發(fā)劑,優(yōu)選自由基聚合引發(fā)劑。作為自由基聚合引發(fā)劑,例如,可舉出:偶氮雙異丁腈等腈類;過(guò)氧化甲基異丁基酮、過(guò)氧化環(huán)己酮等酮過(guò)氧化物類;過(guò)氧化異丁酰、過(guò)氧化鄰氯苯甲酰、過(guò)氧化苯甲酰等二酰基過(guò)氧化物類;三(叔丁基過(guò)氧化)三嗪、叔丁基枯基過(guò)氧化物等二烷基過(guò)氧化物類;2,2-雙(4,4-二-叔丁基過(guò)氧化環(huán)己基)丙烷、2,2-二(叔丁基過(guò)氧化)丁烷等過(guò)氧縮酮類;過(guò)氧化新癸酸α-枯基酯、過(guò)氧化特戊酸叔丁酯、過(guò)氧化-2-乙基己酸2,4,4-三甲基戊酯、過(guò)氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過(guò)氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯等烷基過(guò)酸酯類(alkylperesters);過(guò)氧化二碳酸二-3-甲氧基丁酯、過(guò)氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過(guò)氧化異丙基碳酸叔丁酯、二乙二醇雙(叔丁基過(guò)氧化碳酸酯)等過(guò)碳酸酯類等。對(duì)于這些聚合引發(fā)劑的添加量而言,相對(duì)于式(1′)所示的化合物、式(2′)所示的化合物、式(3′)所示的化合物、及根據(jù)需要含有的與其他的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的化合物的總重量,大概為0.01~10wt%的范圍,優(yōu)選為0.1~5wt%的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2~3wt%的范圍。作為聚合溶劑,只要是不發(fā)生抑制聚合反應(yīng)等不良情況的溶劑即可,沒(méi)有特別限制,傾向于優(yōu)選對(duì)式(1′)所示的化合物、式(2′)所示的化合物、式(3′)所示的化合物及根據(jù)需要含有的與其他的結(jié)構(gòu)單元對(duì)應(yīng)的化合物的溶解性高的高極性溶劑。作為這樣的聚合溶劑,可舉出例如甲醇、乙醇、異丙醇(ipa)、1-丙醇、1-丁醇、環(huán)己醇、芐基醇、乙二醇、丙二醇、丙二醇單甲基醚等醇類、乙腈、環(huán)丁砜、二甲基亞砜、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n,n-二甲基乙酰胺(dmac)、n,n-二甲基咪唑啉酮(dmi)等非質(zhì)子性極性溶劑、水、及它們的混合物等。聚合溫度主要可通過(guò)自由基聚合引發(fā)劑的10小時(shí)半衰期溫度來(lái)設(shè)定,大概為室溫~200℃的范圍,優(yōu)選為30~120℃的范圍,更優(yōu)選為40~100℃的范圍。進(jìn)一步地,以下說(shuō)明本發(fā)明中使用的共聚物(i)的理想性質(zhì)及高級(jí)結(jié)構(gòu)。對(duì)于上述共聚物(i)而言,有時(shí)以要求高透明性的用途的固化物、膜及層疊體的形式使用,因此優(yōu)選透明性增高的非晶性的聚合物(結(jié)晶度低,無(wú)法測(cè)定tm(熔點(diǎn))或熔化熱小。相當(dāng)于非晶態(tài)聚合物或潛晶質(zhì)聚合物。)。這樣的透明性高的共聚物(i)例如可通過(guò)使式(1)~(3)的各結(jié)構(gòu)單元比為所期望的范圍來(lái)制作。另一方面,當(dāng)形成核·殼結(jié)構(gòu)體等高級(jí)結(jié)構(gòu)時(shí),這些核·殼結(jié)構(gòu)體通常容易形成微米尺寸的大粒子,即使能形成納米尺寸的小粒子,也會(huì)存在以下傾向:由于凝集等而發(fā)生二次粒子化,結(jié)果形成大的微米尺寸的粒子集合體。例如,對(duì)于這些微米尺寸的核·殼結(jié)構(gòu)體而言,由于粒子尺寸大于光的1/4波長(zhǎng)(約100nm),所以光發(fā)生散射,透明性降低,因此,無(wú)法用于要求高透明性的用途。即,對(duì)于本發(fā)明中使用的共聚物(i)而言,優(yōu)選不形成核殼等高級(jí)結(jié)構(gòu)。另外,通常,由2種聚合物或聚合物原料等形成的上述的核殼結(jié)構(gòu)體存在可觀測(cè)到2個(gè)tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)的傾向。這樣的不形成高級(jí)結(jié)構(gòu)的共聚物(i)例如可通過(guò)將形成各結(jié)構(gòu)單元的化合物(單體)溶解于溶劑中進(jìn)行溶液聚合來(lái)制作。這樣地形成的共聚物(i)通常為具有大量含磺酸基團(tuán)的高分子量體,具有僅溶解于水的性質(zhì)的情況也較多。因此,此時(shí)如果不大量使用水作為聚合溶劑,則隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行,共聚物會(huì)逐漸從聚合溶液中析出。因此,在聚合反應(yīng)結(jié)束后,僅通過(guò)過(guò)濾并進(jìn)行干燥即可得到目標(biāo)共聚物。另一方面,在為共聚物不易從聚合溶液中析出的含磺酸基團(tuán)數(shù)目少的共聚物的情況下,可通過(guò)以下方法得到目標(biāo)共聚物:放入到不良溶劑中使其析出;或利用蒸發(fā)器等餾去溶劑后,在不良溶劑中攪拌,進(jìn)行過(guò)濾并干燥的方法。本發(fā)明的共聚物(i)(代表性的共聚物的示意圖示于下述通式(10)。),由于其分子內(nèi)具有反應(yīng)性的環(huán)氧基及烷氧基甲硅烷基,所以通過(guò)這些基團(tuán)彼此發(fā)生反應(yīng)(例如,下述通式(11)~(14)所示的縮合反應(yīng)等交聯(lián)反應(yīng)),僅用共聚物(i)即可進(jìn)行固化、形成固化物,例如膜。環(huán)氧基及烷氧基甲硅烷基的反應(yīng)通常通過(guò)加熱進(jìn)行。需要說(shuō)明的是,作為加熱以外的固化方法,例如,可舉出照射微波(放射線的一種)而進(jìn)行固化的方法等。以下,對(duì)通過(guò)各基團(tuán)而發(fā)生的反應(yīng),進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。<環(huán)氧基之間的反應(yīng)>環(huán)氧基之間的反應(yīng)由通式(11)所示,優(yōu)選進(jìn)行加熱使其反應(yīng)。加熱溫度大概為30~250℃的范圍,優(yōu)選為30~200℃的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為30~150℃的范圍。該環(huán)氧基之間的反應(yīng)存在以下傾向:通過(guò)存在以酸等的陽(yáng)離子及堿等的陰離子為代表的催化劑,可加速反應(yīng)。<環(huán)氧基與烷氧基甲硅烷基的反應(yīng)>環(huán)氧基與烷氧基甲硅烷基的反應(yīng)由通式(12)及通式(14)所示。一般情況下,環(huán)氧基與烷氧基甲硅烷基難以直接反應(yīng),通常在烷氧基甲硅烷基水解而成的硅烷醇基與環(huán)氧基之間發(fā)生反應(yīng)。對(duì)于環(huán)氧基與烷氧基甲硅烷基的反應(yīng),還優(yōu)選進(jìn)行加熱使其反應(yīng)。加熱溫度大概為30~300℃的范圍,優(yōu)選為50~250℃的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為100~200℃的范圍。烷氧基甲硅烷基的水解反應(yīng)及環(huán)氧基與硅烷醇基的反應(yīng)存在以下傾向:通過(guò)存在以酸等的陽(yáng)離子及堿等的陰離子為代表的催化劑,可加速反應(yīng)。在如上所述地使用催化劑的情況下,也優(yōu)選進(jìn)行加熱而使其反應(yīng)。加熱溫度大概為30~250℃的范圍,優(yōu)選為30~200℃的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為30~180℃的范圍。<烷氧基甲硅烷基之間的反應(yīng)>烷氧基甲硅烷基之間的反應(yīng)式由通式(13)所示,優(yōu)選進(jìn)行加熱使其反應(yīng)。加熱溫度大概為30~250℃的范圍,優(yōu)選為30~200℃的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為30~180℃的范圍。另外,烷氧基甲硅烷基在水分的作用下較容易被水解,被轉(zhuǎn)化為硅烷醇基。該硅烷醇基的反應(yīng)性高,硅烷醇基之間的反應(yīng)比烷氧基甲硅烷基之間的反應(yīng)更容易發(fā)生。因此,烷氧基甲硅烷基之間的反應(yīng),通常以在水分作用下被水解而得到的硅烷醇基之間的反應(yīng)、硅烷醇基與烷氧基甲硅烷基的反應(yīng)的形式進(jìn)行。該硅烷醇基之間的反應(yīng)、及硅烷醇基與烷氧基甲硅烷基的反應(yīng)優(yōu)選進(jìn)行加熱來(lái)進(jìn)行。加熱溫度大概為30~200℃的范圍,優(yōu)選為30~180℃的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為30~150℃的范圍。烷氧基甲硅烷基之間的反應(yīng)、烷氧基甲硅烷基的水解反應(yīng)、及烷氧基甲硅烷基與硅烷醇基的反應(yīng)、及硅烷醇基之間的反應(yīng)存在以下傾向:通過(guò)存在以酸等的陽(yáng)離子、堿等的陰離子、烷氧基鈦及氧化錫等金屬化合物為代表的催化劑,可加速反應(yīng)。本發(fā)明的固化物(例如膜)也可如上所述地由共聚物(i)制作,也可由共聚物(i)和共聚物(i)之外的反應(yīng)性化合物的組合物來(lái)制作固化物。該組合物中,共聚物(i)/共聚物(i)之外的反應(yīng)性化合物的重量比大概為99.9/0.1~0.1/99.9的范圍,優(yōu)選為99.1/0.1~0.1/99.9的范圍,更優(yōu)選為99/1~1/99的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為90/10~10/90的范圍。作為共聚物(i)之外的反應(yīng)性化合物,例如,可舉出共聚物(i)之外的具有水解性基團(tuán)的硅烷化合物、共聚物(i)之外的具有環(huán)氧基的化合物、具有羥基的化合物、具有巰基的化合物、具有羧基的化合物、具有氨基的化合物、酸酐等反應(yīng)性化合物。需要說(shuō)明的是,上述所謂具有水解性基團(tuán)的硅烷化合物為:1~4個(gè)通過(guò)水解而被轉(zhuǎn)化為羥基(硅烷醇基)的基團(tuán)(烷氧基或鹵原子)鍵合于si原子而成的硅烷化合物。另外,所謂酸酐為具有1個(gè)以上羧酸酐結(jié)構(gòu)的化合物。這些反應(yīng)性化合物與共聚物(i)所具有的環(huán)氧基之間可發(fā)生的反應(yīng)的一些例子示于下述通式(20)。另外,這些反應(yīng)性化合物與共聚物(i)所具有的烷氧基甲硅烷基之間可發(fā)生的反應(yīng)的一些例子示于下述通式(21)。當(dāng)使用共聚物(i)之外的具有環(huán)氧基的化合物作為上述反應(yīng)性化合物時(shí),在上述式(20)的反應(yīng)(與共聚物(i)的環(huán)氧基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(f)中的反應(yīng),在上述式(21)的反應(yīng)(與共聚物(i)的烷氧基甲硅烷基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(a′)中的反應(yīng),發(fā)生固化。作為共聚物(i)之外的具有環(huán)氧基的化合物,優(yōu)選在分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的多元環(huán)氧化合物。作為多元環(huán)氧化合物,例如,可舉出雙酚a雙(縮水甘油基醚)、雙酚f雙(縮水甘油基醚)、氫化雙酚a雙(縮水甘油基醚)、n,n′,n″-三縮水甘油基-異氰脲酸酯、異氰脲酸酯系多縮水甘油基醚(日產(chǎn)化學(xué)tepic-pasb22,tepic-pasb26)、苯酚線性酚醛樹(shù)脂型多縮水甘油基醚(phenolnovolacpolyglycidylether)(dic公司n-730,三菱化學(xué)152)、1.1.2.2.-四(4-縮水甘油基氧基-苯基)乙烷、n,n,n′,n′-四縮水甘油基-二氨基二苯基甲烷、三羥甲基丙烷-三縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、丁二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚(三菱化學(xué)yde205)、環(huán)己烷二甲酸二縮水甘油基酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3′,4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、二環(huán)癸烷系多縮水甘油基醚(dic公司epiclonhp-7200l,epiclonhp-7200h)等。當(dāng)使用具有羥基的化合物作為上述反應(yīng)性化合物時(shí),在上述式(20)的反應(yīng)(與共聚物(i)的環(huán)氧基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(b)中的反應(yīng),在上述式(21)的反應(yīng)(與共聚物(i)的烷氧基甲硅烷基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(g)中的反應(yīng),發(fā)生固化。作為上述具有羥基的化合物,優(yōu)選具有2個(gè)以上羥基的多元羥基化合物。作為多元羥基化合物,例如,可舉出乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、苯二甲醇、間苯二酚、雙酚a、苯酚甲醛樹(shù)脂(三井化學(xué))、三聚氰胺與甲醛的縮合反應(yīng)物、三聚氰胺與甲醛與低級(jí)醇的縮合反應(yīng)物、脲與甲醛的縮合反應(yīng)物、脲與甲醛與低級(jí)醇的縮合反應(yīng)物等。作為具有羥基的化合物,還可使用三聚氰胺與低級(jí)醇的縮合反應(yīng)物、脲與低級(jí)醇的縮合反應(yīng)物等。它們?nèi)菀自谒值淖饔孟掳l(fā)生水解,產(chǎn)生羥基,因此,可作為本發(fā)明的具有羥基的化合物使用。當(dāng)使用具有巰基的化合物作為上述反應(yīng)性化合物時(shí),在上述式(20)的反應(yīng)(與共聚物(i)的環(huán)氧基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(c)中的反應(yīng),在上述式(21)的反應(yīng)(與共聚物(i)的烷氧基甲硅烷基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(h)中的反應(yīng),發(fā)生固化。作為上述具有巰基的化合物,優(yōu)選具有2個(gè)以上巰基的多元巰基化合物。作為多元巰基化合物,例如,可舉出甘油二巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三(巰基乙酸酯)、季戊四醇四(巰基乙酸酯)、二季戊四醇六(巰基乙酸酯)、甘油二3-巰基丙酸酯、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、乙二硫醇、雙(2-巰基乙基)硫醚、苯二甲硫醇、1,4-二硫雜環(huán)己烷-2,5-二硫醇、1,4-二硫雜環(huán)己烷-2,5-雙(巰基甲基)、4-巰基甲基-3,6-二硫雜辛烷-1,8-二硫醇、4,8-雙(巰基甲基)-3,6,9-三硫雜十一烷-1,11-二硫醇、1,1,3,3-四(巰基甲基硫基)丙烷等。當(dāng)使用具有羧基的化合物作為上述反應(yīng)性化合物時(shí),在上述式(20)的反應(yīng)(與共聚物(i)的環(huán)氧基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(d)中的反應(yīng),在上述式(21)的反應(yīng)(與共聚物(i)的烷氧基甲硅烷基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(i)中的反應(yīng),發(fā)生固化。作為上述具有羧基的化合物,優(yōu)選具有2個(gè)以上羧基的多元羧基化合物。作為多元羧基化合物,例如,可舉出馬來(lái)酸、丙二酸、琥珀酸、衣康酸、檸康酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、5-羥基-間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、氧雙鄰苯二甲酸、萘二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、l-天冬氨酸等。當(dāng)使用具有氨基的化合物作為上述反應(yīng)性化合物時(shí),在上述式(20)的反應(yīng)(與共聚物(i)的環(huán)氧基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(e)中的反應(yīng),在上述式(21)的反應(yīng)(與共聚物(i)的烷氧基甲硅烷基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(i)中的反應(yīng),發(fā)生固化。作為上述具有氨基的化合物,優(yōu)選具有2個(gè)以上氨基的多元氨基化合物。作為多元氨基化合物,例如,可舉出苯二胺、甲苯二胺、雙(氨基二苯基)甲烷、2.2-雙(氨基二苯基)-丙烷、萘二胺、苯二甲胺、乙二胺、六亞甲基二胺、n,n’-雙(2-氨基乙基)胺、雙(氨基甲基)降冰片烷、異佛爾酮二胺、雙(氨基二環(huán)己基)甲烷、l-谷氨酰胺、l-精氨酸、l-丙氨酸-l-谷氨酰胺、l-胱氨酸、l-瓜氨酸等。當(dāng)使用酸酐作為上述反應(yīng)性化合物時(shí),在上述式(20)的反應(yīng)(與共聚物(i)的環(huán)氧基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(g)中的反應(yīng),在上述式(21)的反應(yīng)(與共聚物(i)的烷氧基甲硅烷基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(l)中的反應(yīng),發(fā)生固化。作為上述酸酐,例如,可舉出馬來(lái)酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、鄰苯二甲酸酐、氧雙鄰苯二甲酸酐、萘二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等。當(dāng)使用共聚物(i)之外的具有水解性基團(tuán)的硅烷化合物作為上述反應(yīng)性化合物時(shí),在上述式(20)的反應(yīng)(與共聚物(i)的環(huán)氧基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(a)中的反應(yīng),在上述式(21)的反應(yīng)(與共聚物(i)的烷氧基甲硅烷基的反應(yīng))中,主要發(fā)生反應(yīng)路線(k)中的反應(yīng),發(fā)生固化。這些反應(yīng)性化合物中,優(yōu)選具有水解性基團(tuán)的硅烷化合物,更優(yōu)選下述通式(7)所示的硅烷化合物(ii)。另外,當(dāng)使用硅烷化合物(ii)作為反應(yīng)性化合物時(shí),將選自硅烷化合物(ii)之外的具有水解性基團(tuán)的硅烷化合物、共聚物(i)之外的具有環(huán)氧基的化合物、具有羥基的化合物、具有巰基的化合物、具有羧基的化合物、具有氨基的化合物、酸酐中的至少1種化合物、和硅烷化合物(ii)組合使用也是優(yōu)選方式之一。通過(guò)除了包含共聚物(i)之外還包含上述特定結(jié)構(gòu)的硅烷化合物(ii),由組合物形成的固化物的交聯(lián)密度提高,能容易制作更強(qiáng)韌的固化物、例如膜。上述式(7)中,q為0~10000的整數(shù),優(yōu)選為0~100的整數(shù),更優(yōu)選為0~10的整數(shù)。上述式(7)中,r11~r14各自獨(dú)立地表示羥基、氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、乙烯基、烯丙基、苯基、2-苯基-乙基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、或鹵原子。上述式(7)中,x1及x2各自獨(dú)立地表示羥基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、或鹵原子。x1、x2、及r11~r14為羥基時(shí),由于該羥基是鍵合于si原子的硅烷醇基,所以反應(yīng)性高,根據(jù)情況,即使在室溫下也可容易發(fā)生硅烷醇基參與的反應(yīng),例如,通過(guò)硅烷化合物(ii)及共聚物(i)中包含的硅烷醇基之間的脫水縮合形成硅氧烷鍵(si-o-si)的反應(yīng)、硅烷化合物(ii)中包含的硅烷醇基和共聚物(i)中的環(huán)氧基的反應(yīng)等。另外,x1、x2、及r11~r14為烷氧基或鹵原子時(shí),具有與羥基同樣的反應(yīng)性,例如烷氧基或鹵原子經(jīng)水解而形成羥基(硅烷醇基)后,可發(fā)生與上述同樣的硅烷醇基參與的反應(yīng)。此外,烷氧基雖然比羥基反應(yīng)性低,但在較高溫度下加熱(大概100℃以上)時(shí),可發(fā)生直接縮合反應(yīng)、形成硅氧烷鍵(si-o-si)的反應(yīng)等。因此,鍵合于si原子的x1、x2、及r11~r14為羥基、烷氧基、或鹵原子時(shí),通過(guò)它們可發(fā)生硅烷化合物(ii)與共聚物(i)之間的交聯(lián)反應(yīng)、硅烷化合物(ii)之間的交聯(lián)反應(yīng)等,可將包含共聚物(i)和硅烷化合物(ii)的組合物固化。r11~r14為氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、乙烯基、烯丙基、苯基、或2-苯基-乙基時(shí),由于不參與上述的基于硅氧烷鍵等的交聯(lián)反應(yīng),所以雖然可有助于防止所得的固化物的破裂及賦予韌性等,但也可發(fā)生固化物的硬度降低。因此,根據(jù)成為x1、x2及r11~r14的基團(tuán)的種類和比例,可控制所得固化物的物性,例如硬度等。從控制上述固化物的硬度的觀點(diǎn)考慮,理想情況是,硅烷化合物(ii)所含的每1個(gè)si原子的、氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、乙烯基、烯丙基、苯基及2-苯基-乙基(無(wú)法引起硅烷醇基參與的反應(yīng)的基團(tuán))的總數(shù),優(yōu)選為2個(gè)以下,更優(yōu)選為1個(gè)以下。另外,理想情況是,硅烷化合物(ii)所含的每1個(gè)si原子的、羥基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基及鹵原子(可引起硅烷醇基參與的反應(yīng)的基團(tuán)或原子)以及硅氧烷鍵的總數(shù),優(yōu)選為2個(gè)~4個(gè),更優(yōu)選為3~4個(gè)。因此,上述式(7)所示的化合物中,例如q=0時(shí),氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、乙烯基、烯丙基、苯基及2-苯基-乙基(無(wú)法引起硅烷醇基參與的反應(yīng)的基團(tuán))的總數(shù)通常為0個(gè)以上2個(gè)以下,優(yōu)選為0個(gè)以上1個(gè)以下,為0個(gè)時(shí)也是優(yōu)選方式之一。另外,q=1以上時(shí),氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、乙烯基、烯丙基、苯基及2-苯基-乙基(無(wú)法引起硅烷醇基參與的反應(yīng)的基團(tuán))的總數(shù)通常為0個(gè)以上、2×(m+1)個(gè)以下,優(yōu)選為0個(gè)以上、(m+1)個(gè)以下。作為上述硅烷化合物(ii),例如,可舉出:四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷類;氫三甲氧基硅烷(hydrotrimethoxysilane)、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、(2-苯基-乙基)三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷等三烷氧基硅烷類;二甲基二甲氧基硅烷、二氫二甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二丙氧基硅烷、二甲基二丁氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二(2-苯基-乙基)二甲氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二烯丙基二甲氧基硅烷、氫苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、氫乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、苯基乙烯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二(2-苯基-乙基)二乙氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二烯丙基二乙氧基硅烷、氫苯基二乙氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、氫乙烯基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、苯基乙烯基二乙氧基硅烷等二烷氧基硅烷類;四氯硅烷、四溴硅烷、四碘硅烷等四鹵化硅烷類;氫三溴硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、丙基三氯硅烷、丁基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、(2-苯基-乙基)三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三溴硅烷、乙烯基三碘硅烷、烯丙基三氯硅烷等三鹵化硅烷類;二氫二溴硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二溴硅烷、二甲基二碘硅烷、二苯基二氯硅烷、二(2-苯基-乙基)二氯硅烷、二乙烯基二氯硅烷、二烯丙基二氯硅烷、氫苯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、氫乙烯基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、苯基乙烯基二氯硅烷等二鹵化硅烷類;等等。作為上述硅烷化合物(ii)之外的具有水解性基團(tuán)的硅烷化合物,例如,可舉出硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑,例如,可舉出乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、4-苯乙烯基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-亞丁基)丙基胺、n-苯基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-脲基丙基-三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基-三甲氧基硅烷、3-巰基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、n,n,-雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)乙二胺、n,n’-雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)乙二胺、n,n′,n″-三(三甲氧基甲硅烷基丙基)-異氰脲酸酯、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。這些硅烷偶聯(lián)劑中,較優(yōu)選使用具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑,例如,2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基-甲基-二甲氧基硅烷等。對(duì)于上述硅烷化合物(ii)等水解性硅烷化合物,出于提高該化合物中包含的羥基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、或鹵原子的反應(yīng)(例如,水解反應(yīng)、硅烷醇基的脫水縮合反應(yīng)等)的速度等目的,可使用酸催化劑、堿催化劑等。作為上述酸催化劑,例如,可舉出鹽酸、硫酸、硝酸、三氟乙酸、乙酸、磷酸、硼酸、三氟化硼、氧化錫、四烷氧基鈦等。作為上述堿催化劑,例如,可舉出氫氧化鈉、烴氧基鈉(sodiumalkoxide)、氫氧化鉀、氨、伯胺、仲胺、叔胺等。對(duì)于上述酸催化劑或堿催化劑的添加量而言,當(dāng)使用硅烷化合物(ii)時(shí),相對(duì)于共聚物(i)和硅烷化合物(ii)的總和,優(yōu)選為0.1~10重量%的范圍,更優(yōu)選為0.2~5重量%的范圍,更優(yōu)選為0.3~3重量%的范圍。由含有硅烷化合物(ii)的組合物形成固化物(例如膜)時(shí),考慮各種特性時(shí),對(duì)于共聚物(i)的重量與硅烷化合物(ii)的sio2換算重量之間的比例,存在進(jìn)一步優(yōu)選的范圍。例如,從重視硬度的觀點(diǎn)考慮,共聚物(i)的重量與硅烷化合物(ii)的sio2換算重量之比優(yōu)選為60/40~10/90的范圍、更優(yōu)選為50/50~10/90范圍。例如,從重視親水性的觀點(diǎn)考慮,共聚物(i)的重量與硅烷化合物(ii)的sio2換算重量之比優(yōu)選為90/10~20/80的范圍、更優(yōu)選為70/30~20/80的范圍。需要說(shuō)明的是,計(jì)算上述式(7)的sio2換算重量作為與si(m+1)o(4m+4)/2化學(xué)式對(duì)應(yīng)的式量。通過(guò)共聚物(i)中包含的含磺酸基團(tuán),可向得到的固化物(例如膜)賦予高親水性。另外,通過(guò)硅烷化合物(ii)彼此交聯(lián),將可得到牢固的固化物,進(jìn)而由于硅烷化合物(ii),可向該固化物賦予優(yōu)異的耐氣候性。共聚物(i)的環(huán)氧基與該硅烷化合物(ii)的硅烷醇基反應(yīng)(用通式(8)記載反應(yīng)式),而且共聚物(i)的烷氧基甲硅烷基與硅烷化合物(ii)反應(yīng),由此可將共聚物(i)并入由硅烷化合物(ii)形成的硅氧烷鍵的網(wǎng)絡(luò)。因此,通過(guò)將高親水性的共聚物(i)牢固地固定在固化物中,可抑制高親水的聚合物(i)從固化物中流出,可長(zhǎng)期維持高親水性。另外,通過(guò)將高親水性的共聚物(i)并入由硅烷化合物形成的硅氧烷鍵的網(wǎng)絡(luò),可賦予固化物韌性,耐磨性提高。此外,通過(guò)形成網(wǎng)絡(luò),容易抑制結(jié)晶化及相分離,得到的固化物(例如膜)的透明性也優(yōu)異。此外,該固化物含有包含si原子的無(wú)機(jī)物,該si原子形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),因而固化物的穩(wěn)定性高,耐氣候性也優(yōu)異。因此,由本發(fā)明的組合物,可得到可長(zhǎng)期維持高親水性的牢固的固化物(例如膜)。另一方面,通過(guò)本發(fā)明的方法以外的方法實(shí)施時(shí),例如存在以下情況:容易發(fā)生以下的(a)~(d)這樣的不良情況,不能說(shuō)是理想的方法。(a)使用沒(méi)有環(huán)氧基及烷氧基甲硅烷基、具有含磺酸基團(tuán)的聚合物代替本發(fā)明的共聚物(i)時(shí),雖然親水性同樣地也高,但通過(guò)水洗等,聚合物流出,容易發(fā)生親水性的降低。此外,由于聚合物未被并入硅氧烷鍵的網(wǎng)絡(luò),所以存在強(qiáng)度及韌性容易降低、耐磨性差的傾向,也存在由于聚合物與以二氧化硅為主體的相的相分離等導(dǎo)致透明性降低的情況。(b)使用不具有含磺酸基團(tuán)的環(huán)氧化合物、或不具有含磺酸基團(tuán)的si化合物代替本發(fā)明的共聚物(i)時(shí),不易親水化。(c)使用可并入硅氧烷鍵的網(wǎng)絡(luò)的具有含磺酸基團(tuán)和環(huán)氧基的式量小的化合物代替本發(fā)明的共聚物(i)時(shí),難以向該化合物中導(dǎo)入大量的含磺酸基團(tuán),因此,與本發(fā)明相比,親水性容易降低。另外,該化合物由于式量小,所以容易移動(dòng),未被并入到硅氧烷鍵的化合物容易從固化物的表面滲出或流出,因此,固化后的性能降低,從安全性方面考慮也不理想。(d)混合使用具有含磺酸基團(tuán)的化合物和具有環(huán)氧基的化合物代替本發(fā)明的共聚物(i)時(shí),由于具有含磺酸基團(tuán)的化合物和具有環(huán)氧基的化合物不發(fā)生反應(yīng),以及,具有含磺酸基團(tuán)的化合物與硅烷化合物(ii)不發(fā)生反應(yīng),所以這些化合物不易被并入到硅氧烷鍵的網(wǎng)絡(luò)中,而且該網(wǎng)絡(luò)中也容易產(chǎn)生缺陷,因此,與本發(fā)明的使用共聚物(i)的情況相比較,硬度及韌性降低,導(dǎo)致耐磨性容易降低。另外,具有環(huán)氧基的化合物與本發(fā)明的共聚物(i)相比,存在分子量較低且極性低的傾向,所以疏水性的具有環(huán)氧基的化合物將容易向表面移動(dòng),因此,變得難以得到高親水性。由含有共聚物(i)及硅烷化合物(ii)的組合物,不僅通過(guò)該共聚物(i)中包含的烷氧基甲硅烷基與硅烷化合物(ii)的交聯(lián)反應(yīng),而且還通過(guò)使共聚物(i)的環(huán)氧基和來(lái)源于硅烷化合物(ii)的硅烷醇基進(jìn)行反應(yīng),從而形成高密度地形成的硅氧烷鍵的網(wǎng)絡(luò),是理想的。因此,也可向上述組合物中添加促進(jìn)環(huán)氧基與硅烷醇基的反應(yīng)的固化催化劑、或固化材料。作為上述固化催化劑或固化材料,例如,可舉出鹽酸、硫酸、三氟乙酸、乙酸、磷酸、硼酸、氧化鋁、三烷氧基鋁、乙酰丙酮鋁鹽、三乙二胺、2-甲基咪唑、2,4-二氨基-6-[2′-甲基咪唑-(1′)]-乙基-均三嗪等。對(duì)于這些固化催化劑或固化材料的添加量而言,相對(duì)于共聚物(i)與硅烷化合物(ii)的總重量,優(yōu)選為0.01~30wt%的范圍,更優(yōu)選為0.1~10wt%的范圍,更優(yōu)選為0.2~5wt%的范圍。在由上述組合物形成的固化物(典型的是固化膜)中,存在以下情況:來(lái)源于共聚物(i)的含磺酸基團(tuán)的濃度以從該固化物內(nèi)部朝向外表面方向逐漸升高的方式集中化(傾斜)。而且,根據(jù)該傾斜的程度,可推測(cè)固化物表面的親水性變高。形成該傾斜結(jié)構(gòu)的主要原理是,“在使預(yù)先添加的極性溶劑蒸發(fā)時(shí),使具有含磺酸基團(tuán)的親水性的共聚物(i)伴隨著極性溶劑的蒸發(fā),而在表面上集中化并固化”。當(dāng)在基材上由組合物形成固化物時(shí),在將位于與基材為相反方向的外表面處的磺酸濃度設(shè)為sa、將同基材接觸的界面與外表面的中間地點(diǎn)處的磺酸濃度設(shè)為da時(shí),具有含磺酸基團(tuán)的本發(fā)明的共聚物(i)的傾斜度由磺酸的濃度比(sa/da)表示。即,磺酸的濃度比(sa/da)大表示大量的磺酸集中于固化物的外表面。這意味著磺酸的濃度比(sa/da)越大,固化物表面的親水性越高,從將本發(fā)明的固化物(典型的是膜)作為親水性固化物(典型的是親水膜)使用的方面來(lái)看更有利。此處,關(guān)于上述da,“同基材接觸的界面與外表面的中間地點(diǎn)”通常是指朝向同基材接觸的界面、距離外表面的深度為膜厚的1/2的地點(diǎn)(本說(shuō)明書(shū)中,也將該地點(diǎn)稱為“膜厚1/2的地點(diǎn)”。)。需要說(shuō)明的是,在sa及da的說(shuō)明中,語(yǔ)句“磺酸”及“磺酸濃度”分別是指“-so3m基”及“-so3m基的濃度”。本發(fā)明中得到的固化物(典型的是膜)的傾斜度{磺酸的濃度比(sa/da)}通常為1.01~1000的范圍,優(yōu)選為1.1~100的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為1.2~60的范圍。另外,傾斜度的下限值更優(yōu)選為1.1以上。當(dāng)傾斜度大于1000時(shí),存在以下傾向:硅烷化合物(ii)的硅烷醇基與高親水性的共聚物(i)的反應(yīng)(向硅氧烷鍵的網(wǎng)絡(luò)的并入)容易變得不完全,韌性、透明性及耐久性(親水持續(xù)性)降低。本發(fā)明中,磺酸濃度傾斜的固化物(典型的是膜)顯示更高的親水性。雖然磺酸濃度未傾斜的固化物(例如傾斜度sa/da=1)也顯示高親水性,但比磺酸濃度傾斜的情況低。此外,為了用磺酸濃度未傾斜的固化物(例如傾斜度sa/da=1)得到與磺酸濃度傾斜的情況同等程度的親水性,需要更多的親水性的共聚物(i)。因此,在為磺酸濃度傾斜的固化物(典型的是膜)的情況下,具有高親水性,并且,形成硅氧烷鍵的交聯(lián)密度高的狀態(tài),能夠提高硬度、擦傷性、耐磨性及耐久性(親水維持性)等。認(rèn)為當(dāng)由本發(fā)明得到的固化物(典型的是膜)中其-so3m基的濃度存在傾斜時(shí),得到的固化物的親水性(水接觸角等)與硬度的均衡性更優(yōu)異。在含有共聚物(i)及可與該共聚物(i)反應(yīng)的硅烷化合物(ii)的組合物中,通常含有共聚物(i)、硅烷化合物(ii)、催化劑、固化材料、及將它們均勻溶解或分散的溶劑。作為上述溶劑,只要能將上述各成分均勻溶解或分散即可,可使用任何溶劑。需要說(shuō)明的是,所述溶劑可以單獨(dú)使用1種,也可混合使用2種以上。在由本發(fā)明的組合物得到的固化物(典型的是膜)中想要使親水性的共聚物(i)在厚度方向上傾斜(使磺酸在固化物的表面集中化)時(shí),優(yōu)選使用1種以上的sp值(溶解度參數(shù)σ)高的高極性的溶劑、更具體而言sp值(溶解度參數(shù)σ)為至少9.3以上的溶劑。當(dāng)想要使用sp值小于9.3的溶劑形成磺酸濃度傾斜的固化物時(shí),優(yōu)選并用該溶劑和sp值為9.3以上的溶劑,并且該溶劑的沸點(diǎn)低于sp值為9.3以上的溶劑(蒸發(fā)速度快)。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明中,溶劑的sp值(溶解度參數(shù)σ)(cal/cm3)1/2是通過(guò)以下(1)~(5)的計(jì)算式計(jì)算得到的值。(1)每1mol的蒸發(fā)潛熱hb=21×(273+tb)〔單位:cal/mol〕,tb:溶劑的沸點(diǎn)(℃)(2)25℃下的每1mol的蒸發(fā)潛熱h25=hb×{1+0.175×(tb-25)/100}〔單位:cal/mol〕,tb:溶劑的沸點(diǎn)(℃)(3)分子間鍵能e=h25-596〔單位:cal/mol〕(4)每1ml(cm3)溶劑的分子間鍵能e1=e×d/mw〔單位:cal/cm3〕,d:密度(g/cm3),mw:溶劑的分子量(5)sp值:溶解度參數(shù)σ=(e1)1/2〔單位:(cal/cm3)1/2〕通過(guò)使用這樣的sp值(溶解度參數(shù)σ)(cal/cm3)1/2為9.3以上的溶劑,與來(lái)源于共聚物(i)的親水性的含磺酸基團(tuán)具有一定的相互作用,因此,當(dāng)將該混合物涂布于基材并從該混合物除去溶劑時(shí),具有親水性的含磺酸基團(tuán)的共聚物(i)隨同溶劑移動(dòng)至涂布的混合物的與外界氣體接觸的表面,親水性的含磺酸基團(tuán)在該表面上濃縮,形成親水基含磺酸基團(tuán)在本發(fā)明中得到的固化物(典型的是膜)的外表面集中的傾斜結(jié)構(gòu)。另一方面,若溶解度參數(shù)σ(cal/cm3)1/2小于9.3,則上述那樣的相互作用變?nèi)?,因此,不能充分地形成上述的傾斜結(jié)構(gòu)。從更容易形成該傾斜結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)考慮,上述溶解度參數(shù)σ(cal/cm3)1/2優(yōu)選為9.3以上,更優(yōu)選為10以上,進(jìn)一步優(yōu)選為11以上。另外,本發(fā)明主要通過(guò)加熱來(lái)進(jìn)行固化(基于硅氧烷鍵的形成的交聯(lián)反應(yīng)),因此,通常對(duì)應(yīng)于加熱條件(溫度、時(shí)間、催化劑、固化材料、風(fēng)量等),使溶劑蒸發(fā)、形成傾斜結(jié)構(gòu)并進(jìn)行固定化(固化)。因此,從在形成上述傾斜結(jié)構(gòu)的同時(shí)進(jìn)行固化這方面考慮,在上述溶劑中,還存在對(duì)應(yīng)于固化溫度以沸點(diǎn)(蒸發(fā)速度)為基準(zhǔn)進(jìn)行選擇的傾向。具體而言,優(yōu)選沸點(diǎn)為30~300℃的溶劑、更優(yōu)選沸點(diǎn)為40~250℃的溶劑,進(jìn)一步優(yōu)選沸點(diǎn)為50~210℃的溶劑。需要說(shuō)明的是,在含有2種以上溶劑的混合溶劑的情況下,這些混合溶劑中含有的沸點(diǎn)最高的溶劑的沸點(diǎn)在上述范圍內(nèi)即可。作為可用作上述溶劑的溶解度參數(shù)σ(cal/cm3)1/2為9.3以上并且沸點(diǎn)為50~210℃的溶劑,例如,可舉出:甲醇、乙醇、1-丙醇、ipa(異丙醇)、1-丁醇、異丁醇、2-丁醇、1-戊醇、環(huán)己醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基丙醇、2-甲基-1-丁醇、異戊醇、四氫糠醇、乙二醇單乙酸酯、苯甲醇、乙二醇、1.2-丙二醇等醇;環(huán)己酮、2-甲基環(huán)己酮、丙酮等酮;甲酸、乙酸、丙酸等羧酸;乙酸甲酯、乙二醇二乙酸酯等羧酸酯;二氧雜環(huán)己烷、苯甲醚、thf(四氫呋喃)等醚;dmf(n,n′-二甲基甲酰胺)、dmac(n,n′-二甲基乙酰胺)等酰胺;乙腈等腈;及水;等等。這些溶劑中,優(yōu)選溶解度參數(shù)σ最高的{21.4(cal/cm3)1/2}水及醇。醇中,傾向于優(yōu)選甲醇、乙醇、1-丙醇、2-甲氧基乙醇(egm)、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基丙醇(pgm)、1-丁醇、1-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-戊醇等伯醇。這些醇可以單獨(dú)使用,也優(yōu)選與水混合而使用。溶劑中含有的溶解度參數(shù)σ(cal/cm3)1/2為9.3以上的上述溶劑可以單獨(dú)使用1種,或者也可混合使用2種以上。另外,當(dāng)上述溶劑為含有2種以上溶劑的混合溶劑時(shí),至少其中1種滿足上述溶解度參數(shù)的條件即可。其原因在于,混合溶劑中含有的該1種溶劑的溶解度參數(shù)滿足上述條件時(shí),來(lái)源于共聚物(i)的親水性的含磺酸基團(tuán)與該1種溶劑具有一定的相互作用,因此,當(dāng)將該混合物涂布于基材并從該混合物除去溶劑時(shí),具有親水性的含磺酸基團(tuán)的共聚物(i)隨同該1種溶劑移動(dòng)至涂布的混合物的與外界氣體接觸的表面,這一點(diǎn)并未改變,作為其結(jié)果,親水性的含磺酸基團(tuán)在表面被濃縮。當(dāng)為含有2種以上溶劑的混合溶劑時(shí),存在以下傾向:沸點(diǎn)最高的溶劑容易對(duì)傾斜結(jié)構(gòu)的形成造成影響。因此,混合溶劑中含有的沸點(diǎn)最高的溶劑的溶解度參數(shù)σ(cal/cm3)1/2優(yōu)選為9.3以上。即使是溶解度參數(shù)為9.3以上的溶劑彼此的混合溶劑,也最好盡量使用溶解度參數(shù)高(高極性)的溶劑。此外,高沸點(diǎn)側(cè)的溶劑的溶解度參數(shù)σ(cal/cm3)1/2與低沸點(diǎn)側(cè)的溶劑相比高時(shí),容易形成磺酸濃度向表面傾斜的固化物,因而優(yōu)選。對(duì)于含有2種以上溶劑的混合溶劑的混合比而言,溶解度參數(shù)最高的溶劑/除此之外的溶劑的重量比優(yōu)選為99.9/0.1~1/99,更優(yōu)選為99/1~10/90,進(jìn)一步優(yōu)選為98/2~30/70的范圍。但是,在為水與水以外的溶劑的混合溶劑的情況下,當(dāng)水以外的溶劑為與水分離的那樣的低極性溶劑、或水的添加量多、或混合與水相比蒸發(fā)速度快至必要以上的(低沸點(diǎn))溶劑時(shí),存在如下情況:在溶劑干燥工序中,已涂布的本發(fā)明的組合物容易成為水滴狀、流平性降低等,導(dǎo)致無(wú)法獲得透明且平滑的固化物(典型的是膜)。因此,在選擇與水的混合溶劑時(shí),首先,通過(guò)使用易于與水親和的高極性的溶劑使本發(fā)明的組合物形成均勻溶液或均勻分散液是重要的。另外,為了得到透明且平滑的固化物(典型的是膜),水/水以外的溶劑的重量比較優(yōu)選為80/20~1/99,更優(yōu)選為70/20~5/95,進(jìn)一步優(yōu)選為70/30~5/95,特別優(yōu)選為60/40~10/90。作為選擇與水混合的、水以外的溶劑的種類的方法,可舉出選擇溶解度參數(shù)σ(cal/cm3)1/2為9.3以上的高極性溶劑的方法,此外還可舉出基于溶劑干燥工序中的實(shí)測(cè)內(nèi)部溫度下的蒸發(fā)速度比(相對(duì)于水的蒸發(fā)速度)r進(jìn)行選擇的方法。具體而言,優(yōu)選干燥工序內(nèi)部溫度下的相對(duì)于水的蒸發(fā)速度比r=0.1~2.0的范圍的溶劑,更優(yōu)選蒸發(fā)速度比r=0.2~1.8的范圍的溶劑,進(jìn)一步優(yōu)選蒸發(fā)速度比r=0.3~1.5的范圍的溶劑。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明中,蒸發(fā)速度比r可通過(guò)以下的簡(jiǎn)易計(jì)算式(a)~(b)來(lái)計(jì)算。(a)蒸發(fā)速度=干燥溫度下的飽和蒸氣壓(mmhg)×√(分子量)(b)相對(duì)于水的蒸發(fā)速度比r=水以外的溶劑的蒸發(fā)速度/水的蒸發(fā)速度例如,50℃下的水的蒸發(fā)速度計(jì)算為92.6,在50℃下進(jìn)行溶劑干燥時(shí)的代表性的溶劑的蒸發(fā)速度比r大概可如下計(jì)算。例如,甲醇=4.3、乙醇=2.4、ipa(2-丙醇)=1.8、1-丙醇=1.0、1-丁醇=0.4、egm(甲氧基乙醇)=0.4、ege(乙氧基乙醇)=0.3。另一方面,作為本發(fā)明的其他方案,可舉出以下的固化物(典型的是膜),該固化物(典型的是膜)形成于基材上、且具有-so3m基(m表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、或銨離子。)、和si-o-si結(jié)構(gòu)或si-o-c結(jié)構(gòu),該膜的外表面處的so3m基濃度(sa)、與同基材接觸的界面與上述外表面的中間地點(diǎn)處的so3m基濃度(da)之比(sa/da)為2~1000。需要說(shuō)明的是,si-o-si結(jié)構(gòu)可通過(guò)ir在1090~1010cm-1處被檢測(cè)出,同樣地,si-o-c結(jié)構(gòu)大概可在1100~1200cm-1及800~810cm-1附近被檢測(cè)出。本發(fā)明的上述固化物(例如膜)的傾斜度{磺酸的濃度比(sa/da)}通常為1.01~1000的范圍,優(yōu)選為1.1~100的范圍,更優(yōu)選為1.2~60的范圍,在所有情況下均更優(yōu)選下限值為1.1以上。另外,本發(fā)明的上述固化物具有親水性,并且具有si-o-si結(jié)構(gòu)或si-o-c結(jié)構(gòu),因此硬度、耐磨性、耐氣候性等也優(yōu)異。為了改良由本發(fā)明的共聚物(i)或含有共聚物(i)的組合物得到的固化物(典型的是膜)的物性,也可向本發(fā)明的共聚物(i)或組合物中添加添加劑或改性劑等。作為添加劑或改性劑,例如,可舉出紫外線吸收劑、hals(受阻胺系光穩(wěn)定劑)、抗氧化劑、自由基捕捉劑、填充材料、顏料、顏色修正劑、高折射率化劑、香料、表面活性劑、消泡劑、均化劑、防下垂材料、其他改性劑等。上述紫外線吸收劑及hals主要是為了進(jìn)一步提高耐氣候性等而添加的。上述抗氧化劑及自由基捕捉劑主要是為了提高耐熱性或防止劣化等而添加的。上述填充材料主要是為了提高磨耗性或賦予韌性等而添加的。作為填充材料,例如,可舉出丙烯酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂等有機(jī)填料、二氧化硅粒子、玻璃纖維等無(wú)機(jī)填料等。上述顏料及染料主要是為了著色等而添加的。上述顏色修正劑主要是為了顏色修正而添加的。作為顏色修正劑,例如可舉出上藍(lán)劑等。高折射率化劑主要是為了得到的固化物的高折射率化而添加的。作為高折射率化劑,例如可舉出氧化鈦等金屬氧化物、硫基環(huán)氧化合物等硫化合物。上述香料是為了改善臭氣等而添加的。上述表面活性劑、消泡劑、均化劑、及防流掛劑主要是為了改善涂布性、以及提高固化物(例如膜)的外觀等而添加的。作為上述表面活性劑,例如,可舉出十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸三乙醇胺鹽、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉(花王emal270j)、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉(花王pelexnb-l)、二烷基磺基琥珀酸鈉(花王pelextr,pelexot-p)、二辛基磺基琥珀酸鈉(第一工業(yè)制藥neocoalp)、聚氧烷基鏈烯基醚硫酸銨(花王latemulpd-104)、鏈烯基琥珀酸二鉀(花王latemulsak)、烷基芳基化合物(alkylaryl)、聚氧乙烯十三烷基醚-磷酸酯(第一工業(yè)制藥plysurfa212c)、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚-磷酸酯(第一工業(yè)制藥plysurfal)、聚氧乙烯亞烷基烷基醚(花王emulgenls-144)、聚氧乙烯山梨醇四油酸酯(花王rheodol440v)、甘油單油酸酯、烷基烷基醇酰胺(花王aminonl-02)、硬脂基甲基氯化銨、硬脂基甜菜堿(花王amphitol24b)等。作為上述消泡劑,例如,可舉出信越化學(xué)工業(yè)ks-604、信越化學(xué)工業(yè)kf-604、信越化學(xué)工業(yè)ks-66、信越化學(xué)工業(yè)km-88p、信越化學(xué)工業(yè)km-601s、信越化學(xué)工業(yè)km-72、信越化學(xué)工業(yè)km-73、信越化學(xué)工業(yè)km-85、信越化學(xué)工業(yè)ks-508、信越化學(xué)工業(yè)ks-530、信越化學(xué)工業(yè)ks-538、信越化學(xué)工業(yè)kp-650、共榮社化學(xué)akualen8020、共榮社化學(xué)akualen8021n、共榮社化學(xué)akualenhs-01、共榮社化學(xué)akualensb-520、共榮社化學(xué)akualensb-630等。作為上述均化劑,例如,可舉出改性硅油(信越化學(xué)工業(yè)kf355a,信越化學(xué)工業(yè)kf640)、信越化學(xué)工業(yè)kp-341、信越化學(xué)工業(yè)kp-326、信越化學(xué)工業(yè)kp-104、信越化學(xué)工業(yè)kp-110、共榮社化學(xué)polyflowkl-100、共榮社化學(xué)polyflowkl-800、共榮社化學(xué)kl-800、共榮社化學(xué)polyflowws、共榮社化學(xué)polyflowws-30、共榮社化學(xué)polyflowws-314等。作為上述防下垂材料,例如,可舉出共榮社化學(xué)talen7200-20、共榮社化學(xué)talenba-600、共榮社化學(xué)talenku-700、共榮社化學(xué)talenky-2000、共榮社化學(xué)talen1450、共榮社化學(xué)talen2000、共榮社化學(xué)talen2200a、共榮社化學(xué)talen2450、共榮社化學(xué)talen2550、共榮社化學(xué)flownonhr-2、共榮社化學(xué)flownonsp-1000、共榮社化學(xué)flownonsp-1000af、共榮社化學(xué)flownonsd-700、共榮社化學(xué)flownonsdr-80、共榮社化學(xué)thxolk-130b、共榮社化學(xué)thxolk-502、共榮社化學(xué)thxolw-300、共榮社化學(xué)thxolw-400lp等。作為上述其他改性劑,例如,可舉出聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等。通過(guò)將如上所述地得到的本發(fā)明的共聚物(i)或含有共聚物(i)及硅烷化合物(ii)的組合物固化,可形成固化物,例如膜。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明中,所謂固化,有時(shí)是指例如從共聚物(i)或含有該共聚物(i)的組合物除去溶劑時(shí),典型地向溶劑中的溶解性降低或喪失。當(dāng)將本發(fā)明的共聚物(i)或含有該共聚物(i)的組合物固化時(shí),典型的是,在固化物中形成以硅氧烷鍵為主的網(wǎng)絡(luò)(交聯(lián)結(jié)構(gòu)),該硅氧烷鍵是通過(guò)使共聚物(i)或含有共聚物(i)及硅烷化合物(ii)的組合物中含有的基團(tuán)(典型的是,鍵合于si原子的鹵原子、羥基、及烷氧基、以及環(huán)氧基)進(jìn)行反應(yīng)而形成的。這樣的固化例如優(yōu)選通過(guò)加熱進(jìn)行。加熱溫度大概為30~300℃的范圍,優(yōu)選為40~200℃的范圍,更優(yōu)選為50~180℃的范圍。加熱時(shí)間通常為0.02小時(shí)~200小時(shí)的范圍,優(yōu)選為0.1小時(shí)~8.0小時(shí),更優(yōu)選為0.3小時(shí)~4.0小時(shí)。另外,固化也可通過(guò)加熱以外的方法進(jìn)行。例如,可舉出向上述共聚物(i)、或上述含有共聚物(i)的組合物照射作為一種放射線的微波(代表例:頻率2.45ghz,波長(zhǎng)=12.2cm)而使其固化的方法。例如,向上述共聚物(i)、或上述含有共聚物(i)的組合物中,添加已知的多官能(甲基)丙烯酸酯、已知的多官能環(huán)氧化合物、或已知的多官能乙烯基化合物等,進(jìn)一步根據(jù)需要添加uv自由基聚合引發(fā)劑、或uv陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑等,照射作為一種放射線的紫外線(uv),由此可進(jìn)行固化。需要說(shuō)明的是,在進(jìn)行放射線照射的情況下,從在固化物中可靠地形成以硅氧烷鍵為主的網(wǎng)絡(luò)的觀點(diǎn)等考慮,將加熱和放射線照射組合而進(jìn)行固化是一種優(yōu)選方式。在使用放射線進(jìn)行固化的情況下,作為放射線,可使用波長(zhǎng)區(qū)域?yàn)?.0001~800nm范圍的能量線。上述放射線可分類為α射線、β射線、γ射線、x射線、電子束、紫外線、可見(jiàn)光、微波等,可根據(jù)上述共聚物(i)硅烷化合物(ii)的組成等適當(dāng)選擇使用。在這些放射線中,優(yōu)選紫外線,紫外線的輸出峰優(yōu)選為200~450nm的范圍,更優(yōu)選為210~445nm的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為220~430nm范圍,特別優(yōu)選為230~400nm的范圍。在使用上述輸出峰的范圍的紫外線的情況下,固化時(shí)的變黃及熱變形等不良情況少,并且,在添加紫外線吸收劑的情況下,也可在較短時(shí)間內(nèi)完成固化。另外,作為紫外線燈的種類,與通常的有電極uv(紫外線)燈相比,優(yōu)選紅外線少照度高的無(wú)電極uv(紫外線)燈。此外,在向上述共聚物(i)或組合物中添加紫外線吸收劑或hals的情況下,傾向于優(yōu)選使用在輸出特性方面在240~270nm具有峰強(qiáng)度的紫外線燈。將本發(fā)明的上述共聚物(i)或含有該共聚物(i)的組合物固化時(shí)的氣氛可以是氮等非活性氣體氣氛,優(yōu)選為大氣氣氛。另外,關(guān)于氣氛的濕度,由于在高濕度下固化物的表面容易變得不均勻,所以優(yōu)選盡可能低的濕度,優(yōu)選大概為20~70%rh的范圍,更優(yōu)選為30~60%rh的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為40~60%rh的范圍。作為上述固化物一例的膜,是厚度大于100nm(0.1μm)的膜(z1)。具有這種厚度的膜的耐磨性及耐久性優(yōu)異,因此,可優(yōu)選用作建筑物及運(yùn)輸機(jī)器(車輛、船舶、航空器)的內(nèi)外裝飾被膜、家電及電氣化產(chǎn)品的內(nèi)外裝飾被膜、以及它們中使用的備品·部件等的被膜。尤其是,對(duì)于要求耐氣候性的戶外涂裝用途等有用。若以厚度大于100nm(0.1μm)的厚膜的形式被覆作為上述固化物的一例的膜,則能夠不怎么受到基材的影響而形成高硬度的表面(通常,被覆柔軟基材的膜,容易受到基材的影響而受損傷)。利用該高硬度的表面被覆膜,不僅不易受損傷,而且假設(shè)即使由于預(yù)想以上的應(yīng)力等而使表面受到一定程度地刨削,在大部分情況下膜都會(huì)殘留,因此存在容易維持膜的性能(即,耐久性提高。)的傾向。上述膜(z1)例如可通過(guò)將上述共聚物(i)或含有該共聚物(i)的組合物涂布于后述的基材并將其固化而制作。作為將上述共聚物(i)或含有該共聚物(i)的組合物涂布于基材的方法,例如,可舉出刷毛涂布法、噴涂法、線棒法、棒涂法、刮刀法、輥涂法、旋涂法、浸涂法、其他已知的涂覆方法。對(duì)于涂布量而言,以使膜(z1)的厚度為所期望的范圍的方式進(jìn)行設(shè)定即可。上述膜(z1)的厚度優(yōu)選大于0.1μm(100nm)且為500μm以下,更優(yōu)選大于0.1μm且為100μm以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為1~50μm。例如,如果是戶外的涂裝用途,則存在膜(z1)的厚度變得較厚的傾向,大概為大于0.1μm(100nm)且為500μm以下的范圍,優(yōu)選為1μm以上200μm以下的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為3μm以上100μm以下的范圍。另外,通過(guò)如上所述地將本發(fā)明的共聚物(i)、或含有該共聚物(i)的組合物涂布于基材等上并進(jìn)行固化,從而制作具有至少1層由膜(z1)形成的層(z1)、和基材的層疊體,也能夠以此狀態(tài)直接使用所得的層疊體。作為形成上述基材的材料,例如,可舉出pmma、聚碳酸酯(pc)、pet、abs、三乙酰纖維素(tac)、聚氯乙烯(polyvinylchloride)、聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、聚乳酸(pla)、聚(硫)氨酯樹(shù)脂、聚(硫)脲樹(shù)脂、及(硫代)環(huán)氧樹(shù)脂等有機(jī)材料、玻璃、鐵、不銹鋼、鋁、鎳、鋅、金、銀、銅、金屬氧化物、陶瓷、水泥、石板、大理石或花崗巖、灰漿等無(wú)機(jī)材料、將玻璃纖維、碳酸鈣等無(wú)機(jī)材料與不飽和聚酯樹(shù)脂等有機(jī)材料進(jìn)行復(fù)合化而成的smc(片狀成型料,sheetmoldingcompound)等復(fù)合材料等。由上述有機(jī)材料、無(wú)機(jī)材料、復(fù)合材料分別形成的有機(jī)基材、無(wú)機(jī)基材、復(fù)合基材也可直接使用,還可進(jìn)行各種表面處理后使用。通過(guò)進(jìn)行表面處理,例如,可提高上述基材與由膜(z)形成的層的密合性。作為這種進(jìn)行了表面處理的基材,例如,可舉出對(duì)基材表面進(jìn)行了金屬鍍的基材、通過(guò)磷酸鋅水溶液等化學(xué)藥品進(jìn)行了基材表面的化學(xué)處理的基材、進(jìn)行了電暈處理的基材、進(jìn)行了等離子體處理的基材、進(jìn)行了輝光放電處理的基材、進(jìn)行了火焰處理的基材、進(jìn)行了itro處理的基材、進(jìn)行了底漆處理的基材、進(jìn)行了底涂處理的基材、進(jìn)行了錨涂處理的基材等。作為上述底漆處理、底涂處理、或錨涂處理中使用的涂覆劑,例如,可使用以聚酯系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚氨酯系樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯系樹(shù)脂、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烴系樹(shù)脂或其共聚物或者改性樹(shù)脂、纖維素系樹(shù)脂等樹(shù)脂為載體的主成分的涂覆劑。上述涂覆劑可以是溶劑型涂覆劑、水性型涂覆劑中的任一種。這些涂覆劑中,優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑系涂覆劑、硅烷偶聯(lián)劑與填充材料的混合系涂覆劑、改性聚烯烴系涂覆劑、乙基乙烯基醇系涂覆劑、聚乙烯亞胺系涂覆劑、聚丁二烯系涂覆劑、聚氨酯系涂覆劑;聚酯系聚氨酯乳液涂覆劑、聚氯乙烯乳液涂覆劑、聚氨酯丙烯酸乳液涂覆劑(urethaneacrylicemulsioncoatingagent)、硅丙烯酸乳液涂覆劑、乙酸乙烯酯丙烯酸乳液涂覆劑、丙烯酸乳液涂覆劑;苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳涂覆劑、丙烯腈-丁二烯共聚物膠乳涂覆劑、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物膠乳涂覆劑、氯丁二烯膠乳涂覆劑、聚丁二烯膠乳的橡膠系膠乳涂覆劑、聚丙烯酸酯膠乳涂覆劑、聚偏二氯乙烯膠乳涂覆劑、聚丁二烯膠乳涂覆劑、或者由這些膠乳涂覆劑中含有的樹(shù)脂的羧酸改性物膠乳或分散液形成的涂覆劑。這些涂覆劑例如可利用凹版印刷涂布法、逆轉(zhuǎn)輥涂布法、刮刀涂布法、吻式涂布法等進(jìn)行涂布,在基材上的涂布量在干燥狀態(tài)下通常為0.005g/m2~5g/m2。這些涂覆劑中,更優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑系涂覆劑、硅烷偶聯(lián)劑與上述填充材料的混合系涂覆劑、及以商品名“takelactm”及“takenatetm”(均為三井化學(xué)制)為代表的聚氨酯系涂覆劑。上述硅烷偶聯(lián)劑系涂覆劑、及硅烷偶聯(lián)劑與上述填充材料的混合系涂覆劑具有以下特征:該涂覆劑中含有硅烷偶聯(lián)劑。作為涂覆劑中含有的代表性的硅烷偶聯(lián)劑,例如,可舉出乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、4-苯乙烯基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-亞丁基)丙基胺、n-苯基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-脲基丙基-三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基-三甲氧基硅烷、3-巰基丙基-甲基-二甲氧基硅烷、雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、n,n’-雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)乙二胺、n,n’-雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)乙二胺、n,n′,n″-三(三甲氧基甲硅烷基丙基)-異氰脲酸酯、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。上述硅烷偶聯(lián)劑中,較優(yōu)選具有環(huán)氧基、巰基、或氨基的硅烷偶聯(lián)劑,更優(yōu)選具有氨基的硅烷偶聯(lián)劑,進(jìn)一步地,最優(yōu)選雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、n,n’-雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)乙二胺、n,n’-雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)乙二胺。上述聚氨酯系的涂覆劑是指,在該涂覆劑中含有的樹(shù)脂的主鏈或者側(cè)鏈具有氨基甲酸酯鍵的涂覆劑。聚氨酯系涂覆劑是含有聚氨酯的涂覆劑,所述聚氨酯是使例如聚酯多元醇、聚醚多元醇或丙烯酸多元醇等多元醇與異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的。這些聚氨酯系涂覆劑中,將縮合系聚酯多元醇、內(nèi)酯系聚酯多元醇等聚酯多元醇與甲苯二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸甲酯(methylnorbornanediisocyanate)、苯二甲撐二異氰酸酯等異氰酸酯化合物混合而得到的聚氨酯系涂覆劑的密合性優(yōu)異,因而優(yōu)選。對(duì)于將多元醇化合物和異氰酸酯化合物混合的方法沒(méi)有特別限制。而且對(duì)配合比也沒(méi)有特別限制,異氰酸酯化合物過(guò)少時(shí),有時(shí)引起固化不良,因此,以當(dāng)量換算,多元醇化合物的oh基和異氰酸酯化合物的nco基優(yōu)選為2/1~1/40的范圍。此外,也可向上述的多元醇化合物和上述的異氰酸酯化合物添加已知的硅烷偶聯(lián)劑。上述底漆處理、底涂處理、或錨涂處理中使用的涂覆劑的膜厚可根據(jù)用途等任意確定。例如,在涂覆于大多情況下要求防反射性的光學(xué)系基材的情況下,大概為0.0001μm(0.1nm)~0.1μm(100nm)的范圍,更優(yōu)選為0.001μm(1nm)~0.05μm(50nm)的范圍。例如,在涂覆于光學(xué)系基材以外的基材的情況下,大概為0.1~400μm的范圍,更優(yōu)選為0.5~200μm的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為1~100μm的范圍。另外,上述表面處理可以出于除了提高密合性之外的目的、例如出于賦予防反射性的目的而進(jìn)行,作為進(jìn)行了這樣的表面處理的基材,可舉出在表面形成有微細(xì)的凹凸的拋光基材(glazingsubstrate)等。此外,也可使用在這些基材的表面上涂布涂料而形成了涂膜的涂裝基材。上述基材可以以1層單獨(dú)作為基材使用,也可作為將選自有機(jī)基材、無(wú)機(jī)基材、及復(fù)合基材中的多種基材層疊而成的層壓基材而進(jìn)行使用。另外,作為以透鏡、眼鏡、照相機(jī)、顯示裝置(顯示器)、投影裝置等為代表的光學(xué)物品及光學(xué)裝置中使用的光學(xué)系基材,例如也可使用由上述有機(jī)材料、無(wú)機(jī)材料、混合材料中具有透明性的材料形成的透明性基材。本發(fā)明的層疊體中,對(duì)于設(shè)置層(z1)的位置沒(méi)有特別限制,層(z1)為層疊體的最外層是一種優(yōu)選方式。另外,在具有上述基材和層(z1)的層疊體中,可設(shè)置各種功能層。上述層疊體中,對(duì)于層(z1)的設(shè)置位置沒(méi)有特別限制,在最外層設(shè)置層(z1)是一種優(yōu)選方式。作為這樣的功能層,例如,可舉出硬涂層、防反射(ar)層等。作為上述硬涂層,例如,可舉出由丙烯酸系材料形成的層、由二氧化硅材料形成的層等。作為上述防反射層,可舉出由低折射率材料形成的層、交替層疊由低折射材料形成的層和由高折射材料形成的層而成的多層型防反射層等。上述功能層可以設(shè)置于基材與層(z1)的外側(cè),也可設(shè)置于基材與層(z1)之間,例如基材上。例如,對(duì)于硬涂層、防反射層而言,設(shè)置于基材層與層(z1)之間,例如設(shè)置于基材上,這是一種優(yōu)選方式。另外,本發(fā)明的層疊體可以具有多層上述功能層。通常,當(dāng)以光學(xué)用途使用該層疊體時(shí),需要高透明性的情況很多。在這種情況下,傾向于優(yōu)選盡可能地使層疊體的各層變薄。上述功能層可利用已知的方法設(shè)置于層疊體中。另外,在制作上述層疊體時(shí),以與由本發(fā)明的膜(z1)形成的層(z1)接觸的層為以sio2為主成分的層的方式進(jìn)行層疊是一種優(yōu)選方式。通過(guò)像這樣進(jìn)行層疊,存在可得到層(z1)的粘接性優(yōu)異的層疊體的傾向。尤其是在具有光學(xué)系基材和層(z1)的層疊體的情況下,對(duì)于防霧性的要求高,因此,對(duì)于共聚物(i)的式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元a、式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元b、及式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元c的比率而言,式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元a多時(shí),可得到高親水性,因而優(yōu)選。具體而言,優(yōu)選的是,式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元a為0.990~0.600的范圍,式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元b為0.005~0.200的范圍,式(3)所示的結(jié)構(gòu)單元c為0.005~0.200的范圍,更優(yōu)選的是,a為0.980~0.700的范圍,b為0.010~0.150的范圍,c為0.010~0.150的范圍。另外,對(duì)于共聚物(i)的重量與硅烷化合物(ii)的sio2換算重量之比(i)/(ii)而言,基于與上述相同的理由,傾向于優(yōu)選共聚物(i)的比例高的情況。以重量比計(jì),優(yōu)選99/1~40/60的范圍,更優(yōu)選95/5~60/40的范圍。對(duì)于上述層疊體而言,例如上述膜(z1)為防霧被膜、防污被膜、或防靜電被膜時(shí),例如可得到用防霧被膜、防污被膜或防靜電被膜被覆基材而成的層疊體。例如,在基材為膜的情況下,在未形成本發(fā)明的膜的面上,也可設(shè)置后述的粘合層,此外,也可在粘合層的表面上設(shè)置剝離膜。若在基材膜的另一面上預(yù)先層疊粘合層,則可將具有本發(fā)明的膜的層疊膜作為防霧膜及防污膜,容易地貼合于玻璃、浴室等的鏡子、顯示器、電視機(jī)等的顯示材料表面、招牌、廣告、指示牌等指示牌、鐵道、道路等的標(biāo)識(shí)、建筑物的外壁、窗玻璃等。對(duì)于層疊體等的粘合層中使用的粘合劑沒(méi)有特別限制,可使用已知的粘合劑。作為粘合劑,例如,可舉出丙烯酸系粘合劑、橡膠系粘合劑、乙烯基醚聚合物系粘合劑、及聚硅氧烷粘合劑等。粘合層的厚度通常為2~50μm的范圍,優(yōu)選為5~30μm的范圍。另外,對(duì)于本發(fā)明的膜(z1)及層疊有該膜的層疊體,可以用被覆材料預(yù)先被覆膜的與外界氣體接觸的表面。對(duì)于被被覆材料被覆的膜及具有該膜的層疊體而言,可防止在進(jìn)行輸送、保存、陳列等時(shí),膜受損傷或被污染。對(duì)于上述被覆材料,例如,為了避免在如上所述地涂布共聚物(i)、或含有共聚物(i)的組合物并進(jìn)行放射線照射時(shí)因氧造成的聚合抑制,也可以在保持將上述被覆材料密合于涂布物的狀態(tài)下照射放射線并使其固化,以在基材等上層疊本發(fā)明的膜和被覆材料的狀態(tài)制成產(chǎn)品。通過(guò)如上所述地進(jìn)行,可得到防止了對(duì)膜的損傷、污染等的層疊體。作為優(yōu)選用作上述被覆材料(典型的是膜)的材料,例如,可舉出聚乙烯醇(pva)、乙烯·乙烯基醇共聚物等乙烯基醇系聚合物、聚丙烯酰胺、聚異丙基丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚碳酸酯(pc)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚苯乙烯(ps)、雙軸拉伸聚丙烯(opp)等。對(duì)于本發(fā)明的層疊體而言,通過(guò)對(duì)基材的形狀進(jìn)行設(shè)計(jì)等,可制成各種形態(tài)的層疊體。通過(guò)本發(fā)明得到的膜(z1)及層疊體可以以膜、片材、帶等形態(tài)使用。需要說(shuō)明的是,上述膜(z1)也可作為底漆層使用。此外,對(duì)于本發(fā)明的共聚物(i)或含有該共聚物(i)和硅烷化合物(ii)的組合物,通過(guò)使其在各種形狀的鑄型內(nèi)固化,也可以作為具有各種形狀的固化物例如膜、成型體等而得到。通過(guò)本發(fā)明得到的膜(z1)的親水性、耐久性、耐磨性、及耐氣候性優(yōu)異,具有高防霧性、防污性、防靜電性、速干性(水的蒸發(fā))。通過(guò)本發(fā)明得到的膜(z1)的水接觸角通常為30°以下、優(yōu)選為20°以下、更優(yōu)選為10°以下。水接觸角為上述上限值以下的膜的親水性高,容易與水親和(浸潤(rùn)),適于作為親水性材料。對(duì)于通過(guò)本發(fā)明得到的固化物(例如膜(z1))而言,優(yōu)選的是,期望為以下?tīng)顟B(tài):浸漬于25℃的水中進(jìn)行10分鐘超聲波處理前后的水接觸角的變化通常為20°以內(nèi),優(yōu)選為10°以內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選為5°以內(nèi)。如果是該狀態(tài),則對(duì)于為水溶性或非常容易與水親和的本發(fā)明的共聚物(i)或組合物而言,上述共聚物(i)或組合物中所含的基團(tuán)的反應(yīng)充分進(jìn)行而網(wǎng)絡(luò)化或固定化,從而成為不容易在水中溶解的狀態(tài)(經(jīng)充分固化的狀態(tài))。上述特性的固化物可如上所述地通過(guò)加熱等將組合物固化來(lái)制作。因此,通過(guò)本發(fā)明得到的膜(z1)例如對(duì)于防霧材料、防霧被膜(以下也稱為防霧涂層)、防污材料、防污被膜或自清潔涂層、防靜電材料、速干性材料或速干性涂層、及防靜電被膜或防灰塵附著涂層等是有用的。例如,在將本發(fā)明的膜作為防霧涂層使用時(shí),水滴在膜表面上鋪展而形成水膜,因而防霧效果優(yōu)異,另外,在作為自清潔涂層使用時(shí),水進(jìn)入到污垢與涂覆面之間,可使污垢浮起而將其除去,因而防污效果優(yōu)異。另外,本發(fā)明的膜的防靜電性優(yōu)異,對(duì)于防靜電材料、及防靜電被膜或防灰塵附著涂層等也是有用的。通過(guò)本發(fā)明得到的層疊體的親水性及耐久性也優(yōu)異,作為防霧材料、防污材料、防靜電材料等是有用的。例如,通過(guò)將上述本發(fā)明的膜層疊在由透明樹(shù)脂、玻璃等透明材料形成的基材上而得到的層疊體可作為透明性、親水性、防霧性、防污性、以及防靜電性、速干性、防結(jié)露性、耐氣候性、耐磨性優(yōu)異的層疊體使用。因此,通過(guò)本發(fā)明得到的固化物、膜及層疊體可用于多種用途:主體、機(jī)輪、外部裝飾品、及內(nèi)部裝飾品等以汽車、船舶、飛機(jī)為代表的運(yùn)輸設(shè)備用物品;外壁品、內(nèi)壁品、地板、家具、浴室用物品、洗臉化妝室用物品、水槽、換氣扇、爐灶周邊構(gòu)件等廚房用物品、廁所用物品、配管用物品等建筑用物品及住宅用物品;設(shè)置于高速公路等的隔音板等建設(shè)用物品;衣服及布及纖維等衣料用構(gòu)件;窗、鏡、光學(xué)膜、光盤(pán)、隱形眼鏡、護(hù)目鏡、反射膜、及反射板、眼鏡、太陽(yáng)鏡、照相機(jī)、透鏡、防反射膜、顯示裝置(觸控面板、扁平面板、電子紙等顯示裝置)、投影裝置、及遮蔽物等光學(xué)物品或光學(xué)裝置;燈用物品及光照用物品等照明用物品;冷卻及熱交換用的葉片等產(chǎn)業(yè)用物品;電化產(chǎn)品用物品、配線用物品等電氣·電子用物品;噴墨記錄版、印刷·印字用底漆等印刷用物品;化妝品容器等日用品用物品等。實(shí)施例以下,通過(guò)實(shí)施例等進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明不僅限于這些實(shí)施例。本發(fā)明中,如下所述地進(jìn)行共聚物(i)的結(jié)構(gòu)評(píng)價(jià)。<共聚物的組成比>通過(guò)13c-nmr分析具有含磺酸基團(tuán)的單元(1)、具有環(huán)氧基的單元(2)、及具有三烷氧基甲硅烷基的單元(3)的單元比(1)/(2)/(3)。測(cè)定條件記載如下。測(cè)定條件*裝置:brukerbiospin制avanceiiicryo-500型核磁共振裝置*測(cè)定核:13c(125mhz)*測(cè)定模式:?jiǎn)蚊}沖質(zhì)子寬帶去耦*脈沖寬度:45°(5.0μ秒)*點(diǎn)數(shù):64k*測(cè)定范圍:-25~225ppm*累積次數(shù):1000次*測(cè)定溶劑:d2o*測(cè)定溫度:室溫*試樣濃度:40mg/0.6ml-d2o單元比(1)/(2)/(3)的解析通過(guò)下述式(200)的f碳的峰(57~59ppm附近)、下述式(300)的k碳的峰(51~52ppm附近)、及下述式(400)的t碳的峰(4~6ppm附近)的積分強(qiáng)度比算出。即,單元比(1)/(2)/(3)=f碳峰的積分強(qiáng)度/k碳峰的積分強(qiáng)度/t碳峰的積分強(qiáng)度。<重均分子量(mw)、分散(mw/mn)>通過(guò)gpc分析mw(重均分子量)及分散mw(重均分子量)/mn(數(shù)均分子量)。測(cè)定條件記載如下。測(cè)定條件*裝置:日本分光(株)gpc-900*柱:昭和電工(株)shodexasahipac“gf-7mhq”,φ7.5mm×300mm*測(cè)定溫度:40℃*洗脫液:水/甲醇/nahpo4/nahpo4·2h2o=850.0/150.0/2.7/7.3(重量比)*流速:0.5ml/min.需要說(shuō)明的是,本發(fā)明中,如下所述地進(jìn)行被膜的物性評(píng)價(jià)。<水接觸角的測(cè)定>使用協(xié)和界面科學(xué)公司制的水接觸角測(cè)定裝置ca-v型,針對(duì)1個(gè)樣品測(cè)定3處,將這些值的平均值作為水接觸角的值。<霧度的測(cè)定>使用日本電色工業(yè)公司制的霧度計(jì)ndh2000,針對(duì)1個(gè)樣品測(cè)定4處,將這些值的平均值作為霧度的值。<耐擦傷性試驗(yàn)>使用鋼絲棉#0000,施加某固定的負(fù)荷,往返摩擦10次。將未產(chǎn)生劃痕的情況記為○,將產(chǎn)生1~5條劃痕的情況記為△,將產(chǎn)生6條~無(wú)數(shù)條劃痕的情況記為×。<taber磨耗試驗(yàn)(jisk7204)>測(cè)定儀器:旋轉(zhuǎn)式磨耗試驗(yàn)機(jī),(株)東洋精機(jī)制作所磨耗輪:c180oxf負(fù)荷:500g(250g+250g)×2<密合性的評(píng)價(jià)(jisk7204)>通過(guò)棋盤(pán)格膠帶剝離試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。<防霧性的評(píng)價(jià)>將未由于呼氣而起霧的情況記為○,將起霧的情況記為×。<防污性的評(píng)價(jià)>使用zebra(株)制的油性記號(hào)筆“mckee極細(xì)”(黑,型號(hào)mo-120-mc-bk)做標(biāo)記,在其上滴下水滴并放置30秒,用紙巾拭去。將標(biāo)記被拭去的情況記為○,將未被拭去而殘留的情況記為×。<傾斜度的測(cè)定>如圖2所示的試樣制備那樣,斜著切割在基材10上形成涂覆層20而成的樣品,使用飛行時(shí)間型2次離子質(zhì)譜儀(tof-sims),測(cè)定外表面處的磺酸濃度(sa),和同基材10接觸的界面與上述外表面的中間地點(diǎn)處的磺酸濃度(da),由上述值求出由同外界氣體接觸的膜的外表面、與膜的內(nèi)表面與外表面的中間地點(diǎn)的磺酸濃度比所表示的傾斜度(sa/da)。此處,在本發(fā)明涉及的層疊體中,本發(fā)明涉及的膜構(gòu)成涂覆層20。分析裝置和測(cè)定條件tof-sims;ion·tof公司制tof-sims51次離子;bi32+(加速電壓25kv)測(cè)定面積;300~340μm2;測(cè)定中使用電荷補(bǔ)償用電子槍試樣制備等如圖2所示那樣,沿著切削方向30對(duì)在基材10的表面上設(shè)置有涂覆層20的樣品進(jìn)行精密傾斜切削,然后切出10×10mm2左右的大小,將網(wǎng)眼抵接于測(cè)定面,固定于樣品架,在與外界氣體接觸的涂覆層表面40及為膜內(nèi)部的涂覆層內(nèi)部50(膜厚1/2的地點(diǎn)、與基材10接觸的涂覆層的內(nèi)表面),使用飛行時(shí)間型2次離子質(zhì)譜儀(tof-sims)測(cè)定磺酸濃度。評(píng)價(jià)利用以下的計(jì)算式進(jìn)行評(píng)價(jià)。需要說(shuō)明的是,各測(cè)定點(diǎn)的離子濃度使用相對(duì)強(qiáng)度(相對(duì)于全部檢測(cè)離子)。傾斜度sa/da(磺酸濃度比,傾斜度)=涂覆層表面40處的磺酸濃度/涂覆層20的膜厚1/2的地點(diǎn)處的磺酸濃度<膜厚的測(cè)定>測(cè)定裝置及條件裝置:場(chǎng)發(fā)射透射電子顯微鏡(fe-tem):jem-2200fs(日本電子制)加速電壓:200kvfib(focusedionbeamsystem,聚焦離子束系統(tǒng))加工裝置:smi2050(seikoinstruments公司制)試樣制備等在將試樣的凸面中央部切出后,在試樣最表面進(jìn)行pt涂覆及碳蒸鍍。通過(guò)fib加工將其制成薄膜,制成測(cè)定樣品。用場(chǎng)發(fā)射透射電子顯微鏡(fe-tem)觀察測(cè)定樣品,測(cè)定膜厚。<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg的測(cè)定>測(cè)定裝置:島津制作所,自動(dòng)差示掃描量熱計(jì)dsc-60a測(cè)定溫度范圍:-30~200℃(升溫速度20℃/分鐘)參照(reference):al2o310mg樣品:10mg<密合性試驗(yàn)>按照jisk5600-5-6(附著性-交叉切割法(adhesion-cross-cutmethod))進(jìn)行試驗(yàn)。需要說(shuō)明的是,對(duì)于評(píng)價(jià)而言,將25格換算為100格,用未剝離的(密合的)格數(shù)表示。<l*a*b*的色評(píng)價(jià)>用konicaminoltaoptics,inc的色彩色差計(jì)“cr-400”進(jìn)行了測(cè)定。[合成例1]<共聚物ch120417的制造,原料濃度15wt%>在減壓下,將經(jīng)脫氣的559.6g甲醇裝入到反應(yīng)燒瓶中,一邊攪拌一邊緩緩添加25.0g(0.379摩爾)純度85wt%的koh小片并使其完全溶解。接下來(lái),分批裝入81.0g(0.382摩爾)丙烯酰胺基-叔丁基磺酸(以下簡(jiǎn)稱為atbs。),進(jìn)行中和(ph=7.4),制作含有丙烯酰胺基-叔丁基磺酸鉀鹽(以下簡(jiǎn)稱為atbs-k。)的中和混合物。接下來(lái),分別制備2.75g(0.0191摩爾)甲基丙烯酸縮水甘油酯(以下簡(jiǎn)稱為gma。)、5.63g(0.0191摩爾)甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(以下簡(jiǎn)稱為kbm-503。)和2.0g甲醇的混合液、及0.14g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)氧化2-乙基己酸叔丁酯(以下簡(jiǎn)稱為過(guò)丁基-o。)和1.4g甲醇的混合液。分別地將它們經(jīng)2小時(shí)分批裝入對(duì)得到的中和混合物進(jìn)行加熱回流(內(nèi)溫66℃)的反應(yīng)燒瓶中,每次三分之一,裝入結(jié)束后,進(jìn)一步在加熱回流及攪拌條件下進(jìn)行5小時(shí)聚合。冷卻至室溫后,濾出結(jié)晶析出的共聚物,用甲醇洗滌得到的濾餅,在減壓下(小于100mmhg),在50℃的條件下充分干燥,直到不發(fā)生重量變化,得到100.1g白色的共聚物(收率96%)。對(duì)得到的共聚物進(jìn)行g(shù)pc分析,結(jié)果,重均分子量mw=96,000、mw/mn=2.9。另外,進(jìn)行13c-nmr分析,結(jié)果,共聚物的結(jié)構(gòu)單元比率atbs-k單元/gma單元/kbm-503單元=0.86/0.08/0.06。需要說(shuō)明的是,未檢測(cè)出環(huán)氧基開(kāi)環(huán)的單元。進(jìn)一步地,用dsc(差示掃描量熱測(cè)定,在-30~200℃范圍內(nèi)測(cè)定)分析得到的聚合物,結(jié)果,關(guān)于tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度),僅在52℃觀測(cè)到1點(diǎn)。[合成例2]<atbs-k/gma共聚物ch110901的制造>在減壓下,將經(jīng)脫氣的535.5g甲醇裝入到反應(yīng)燒瓶中,一邊攪拌一邊緩緩添加23.6g(0.357摩爾)純度85wt%的koh小片并使其完全溶解。接下來(lái),分批裝入75.7g(0.357摩爾)atbs,進(jìn)行中和(ph=7.5),制作含有atbs-k的中和混合物。接下來(lái),將5.14g(0.036摩爾)gma和0.13g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)丁基-o的混合液裝入到對(duì)得到的中和混合物進(jìn)行加熱回流(內(nèi)溫63℃)的反應(yīng)燒瓶中,裝入結(jié)束后,進(jìn)一步在加熱回流及攪拌條件下進(jìn)行4.5小時(shí)聚合。冷卻至室溫后,濾出結(jié)晶析出的共聚物,用甲醇洗滌得到的濾餅,在減壓下(小于100mmhg),在50℃的條件下充分干燥,直到不發(fā)生重量變化,得到88.8g白色的共聚物(收率94%)。對(duì)得到的共聚物進(jìn)行g(shù)pc分析,結(jié)果,重均分子量mw=163,000、mw/mn=3.4。另外,進(jìn)行13c-nmr分析,結(jié)果,共聚物的結(jié)構(gòu)單元比率atbs-k單元/gma單元=0.87/0.13。需要說(shuō)明的是,未檢測(cè)出環(huán)氧基開(kāi)環(huán)的單元。[合成例3]<atbs-k/kbm-503共聚物ch111011的制造>在減壓下,將經(jīng)脫氣的400.0g甲醇裝入到反應(yīng)燒瓶中,一邊攪拌一邊緩緩添加15.7g(0.237摩爾)純度85wt%的koh小片并使其完全溶解。接下來(lái),分批裝入50.1g(0.237摩爾)atbs,進(jìn)行中和(ph=7.5),制作含有atbs-k的中和混合物。接下來(lái),將5.99g(0.0237摩爾)kbm-503和0.08g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)丁基-o的混合液裝入到對(duì)得到的中和混合物進(jìn)行加熱回流(內(nèi)溫63℃)的反應(yīng)燒瓶中,裝入結(jié)束后,進(jìn)一步在加熱回流及攪拌條件下進(jìn)行4.5小時(shí)聚合。冷卻至室溫后,濾出結(jié)晶析出的共聚物,用甲醇洗滌得到的濾餅,在減壓下(小于100mmhg),在50℃的條件下充分干燥,直到不發(fā)生重量變化,得到65.4g白色的共聚物(收率83%)。對(duì)得到的共聚物進(jìn)行g(shù)pc分析,結(jié)果,重均分子量mw=102,000、mw/mn=2.8。另外,進(jìn)行13c-nmr分析,結(jié)果,共聚物的結(jié)構(gòu)單元比率atbs-k單元/kbm-503單元=0.92/0.08。[合成例4]<共聚物ch120531的制造,原料濃度5wt%>在減壓下,將經(jīng)脫氣的1156.5g甲醇裝入到反應(yīng)燒瓶中,一邊攪拌一邊緩緩添加15.0g(0.227摩爾)純度85wt%的koh小片并使其完全溶解。接下來(lái),分批裝入48.7g(0.230摩爾)atbs,進(jìn)行中和(ph=7.5),制作含有atbs-k的中和混合物。接下來(lái),分別制備1.63g(0.0115摩爾)gma和3.34g(0.0115摩爾)kbm-503的混合液、及0.32g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)丁基-o和3.2g甲醇的混合液。分別地將它們經(jīng)2小時(shí)分批裝入到對(duì)得到的中和混合物進(jìn)行加熱回流(內(nèi)溫63℃)的反應(yīng)燒瓶中,每次三分之一,裝入結(jié)束后,進(jìn)一步在加熱回流及攪拌條件下進(jìn)行15小時(shí)聚合。冷卻至室溫后,濾出結(jié)晶析出的共聚物,用甲醇洗滌得到的濾餅,在減壓下(小于100mmhg),在50℃的條件下充分干燥,直到不發(fā)生重量變化,得到52.2g白色的共聚物(收率83%)。對(duì)得到的共聚物進(jìn)行g(shù)pc分析,結(jié)果,重均分子量mw=34,000、mw/mn=1.9。另外,進(jìn)行13c-nmr分析,結(jié)果,共聚物的結(jié)構(gòu)單元比率為atbs-k單元/gma單元/kbm-503單元=0.88/0.06/0.06。需要說(shuō)明的是,未檢測(cè)出環(huán)氧基開(kāi)環(huán)的單元。進(jìn)一步,用dsc(差示掃描量熱測(cè)定,在-30~200℃范圍內(nèi)測(cè)定)分析得到的聚合物,關(guān)于tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度),僅在55℃觀測(cè)到1點(diǎn)。[合成例5]<共聚物ch130117的制造,原料濃度10wt%>在減壓下,將經(jīng)脫氣的1062.1g甲醇裝入到反應(yīng)燒瓶中,一邊攪拌一邊緩緩添加28.0g(0.424摩爾)純度85wt%的koh小片并使其完全溶解。接下來(lái),分批裝入89.9g(0.424摩爾)atbs,進(jìn)行中和(ph=7.6),制作含有atbs-k的中和混合物。接下來(lái),分別制備11.3g(0.0795摩爾)gma和7.70g(0.0265摩爾)甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(以下簡(jiǎn)稱為kbe503。)的混合液、及3.44g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)丁基-o和34.4g甲醇的混合液。分別地將它們經(jīng)2小時(shí)分批裝入對(duì)得到的中和混合物進(jìn)行加熱回流(內(nèi)溫63℃)的反應(yīng)燒瓶中,每次三分之一,裝入結(jié)束后,進(jìn)一步在加熱回流及攪拌條件下進(jìn)行6小時(shí)聚合。冷卻至室溫后,濾出結(jié)晶析出的共聚物,用甲醇洗滌得到的濾餅,在減壓下(小于100mmhg),在50℃的條件下充分干燥,直到不發(fā)生重量變化,得到92.5g白色的共聚物(收率74%)。對(duì)得到的共聚物進(jìn)行g(shù)pc分析,結(jié)果,重均分子量mw=71,000、mw/mn=2.5。另外,進(jìn)行13c-nmr分析,結(jié)果,共聚物的結(jié)構(gòu)單元比率atbs-k單元/gma單元/kbm-503單元=0.82/0.14/0.04。需要說(shuō)明的是,未檢測(cè)出環(huán)氧基開(kāi)環(huán)的單元。[合成例6]<共聚物ch120517的制造,原料濃度15wt%>在減壓下,將經(jīng)脫氣的550.0g甲醇裝入到反應(yīng)燒瓶中,一邊攪拌一邊緩緩添加25.0g(0.379摩爾)純度85wt%的koh小片并使其完全溶解。接下來(lái),分批裝入81.0g(0.382摩爾)atbs,進(jìn)行中和(ph=7.6),制作含有atbs-k的中和混合物。接下來(lái),分別制備5.43g(0.0382摩爾)gma和11.10g(0.0382摩爾)kbm-503的混合液、及0.83g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)丁基-o和8.3g甲醇的混合液。分別地將它們經(jīng)1小時(shí)分批裝入對(duì)得到的中和混合物進(jìn)行加熱回流(內(nèi)溫63℃)的反應(yīng)燒瓶中,每次三分之一,裝入結(jié)束后,進(jìn)一步在加熱回流及攪拌條件下進(jìn)行5小時(shí)聚合。冷卻至室溫后,濾出結(jié)晶析出的共聚物,用甲醇洗滌得到的濾餅,在減壓下(小于100mmhg),在50℃的條件下充分干燥,直到不發(fā)生重量變化,得到101.8g白色的共聚物(收率91%)。對(duì)得到的共聚物進(jìn)行g(shù)pc分析,結(jié)果,重均分子量mw=145,000、mw/mn=3.7。另外,進(jìn)行13c-nmr分析,結(jié)果,共聚物的結(jié)構(gòu)單元比率atbs-k單元/gma單元/kbm-503單元=0.83/0.09/0.08。需要說(shuō)明的是,未檢測(cè)出環(huán)氧基開(kāi)環(huán)的單元。[合成例7]<共聚物ch130115的制造,原料濃度10wt%>在減壓下,將經(jīng)脫氣的1032.9g甲醇裝入到反應(yīng)燒瓶中,一邊攪拌一邊緩緩添加28.0g(0.424摩爾)純度85wt%的koh小片并使其完全溶解。接下來(lái),分批裝入89.9g(0.424摩爾)atbs,進(jìn)行中和(ph=7.6),制作含有atbs-k的中和混合物。接下來(lái),分別制備3.77g(0.0265摩爾)gma和23.10g(0.0795摩爾)kbe-503的混合液、及3.44g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)丁基-o和34.4g甲醇的混合液。分別地將它們經(jīng)2小時(shí)分批裝入對(duì)得到的中和混合物進(jìn)行加熱回流(內(nèi)溫65℃)的反應(yīng)燒瓶中,每次三分之一,裝入結(jié)束后,進(jìn)一步在加熱回流及攪拌條件下進(jìn)行6小時(shí)聚合。冷卻至室溫后,濾出結(jié)晶析出的聚合物,用甲醇洗滌得到的濾餅,在減壓下(小于100mmhg),在50℃的條件下充分干燥,直到不發(fā)生重量變化,得到69.2g白色的共聚物(收率52%)。對(duì)得到的共聚物進(jìn)行g(shù)pc分析,結(jié)果,重均分子量mw=68,000、mw/mn=2.5。另外,進(jìn)行13c-nmr分析,結(jié)果,共聚物的結(jié)構(gòu)單元比率atbs-k單元/gma單元/kbm-503單元=0.86/0.05/0.09。需要說(shuō)明的是,未檢測(cè)出環(huán)氧基開(kāi)環(huán)的單元。[合成例8]<共聚物ch121112的制造,原料濃度10wt%>在減壓下,將經(jīng)脫氣的556.4g甲醇裝入到反應(yīng)燒瓶中,一邊攪拌一邊緩緩添加13.0g(0.197摩爾)純度85wt%的koh小片并使其完全溶解。接下來(lái),分批裝入41.7g(0.197摩爾)atbs,進(jìn)行中和(ph=7.6),制作含有atbs-k的中和混合物。接下來(lái),分別制備6.00g(0.0422摩爾)gma和10.48g(0.0422摩爾)kbm-503的混合液、及1.83g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)丁基-o和1.8g甲醇的混合液。分別地將它們經(jīng)2小時(shí)分批裝入對(duì)得到的中和混合物進(jìn)行加熱回流(內(nèi)溫66℃)的反應(yīng)燒瓶中,每次三分之一,裝入結(jié)束后,進(jìn)一步在加熱回流及攪拌條件下進(jìn)行6小時(shí)聚合。冷卻至室溫后,濾出結(jié)晶析出的聚合物,用甲醇洗滌得到的濾餅,在減壓下(小于100mmhg),在50℃的條件下充分干燥,直到不發(fā)生重量變化,得到36.4g白色的共聚物(收率55%)。對(duì)得到的共聚物進(jìn)行g(shù)pc分析,結(jié)果,重均分子量mw=112,000、mw/mn=4.6。另外,進(jìn)行13c-nmr分析,結(jié)果,共聚物的結(jié)構(gòu)單元比率atbs-k單元/gma單元/kbm-503單元=0.77/0.11/0.12。需要說(shuō)明的是,未檢測(cè)出環(huán)氧基開(kāi)環(huán)的單元。[合成例9]<共聚物ch121029的制造,原料濃度10wt%>在減壓下,將經(jīng)脫氣的543.0g甲醇裝入到反應(yīng)燒瓶中,一邊攪拌一邊緩緩添加8.00g(0.121摩爾)純度85wt%的koh小片并使其完全溶解。接下來(lái),分批裝入25.7g(0.121摩爾)atbs,進(jìn)行中和(ph=7.6),制作含有atbs-k的中和混合物。接下來(lái),分別制備12.92g(0.0909摩爾)gma和22.58g(0.0909摩爾)kbm-503的混合液、及6.56g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)丁基-o和6.6g甲醇的混合液。分別地將它們經(jīng)2小時(shí)分批裝入到對(duì)得到的中和混合物進(jìn)行加熱回流(內(nèi)溫65℃)的反應(yīng)燒瓶中,每次三分之一,裝入結(jié)束后,進(jìn)一步在加熱回流及攪拌條件下進(jìn)行8小時(shí)聚合。然后,利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器減壓濃縮得到的聚合溶液,向得到的殘?jiān)屑尤?90g異丙醇和590g環(huán)己烷,劇烈混合。過(guò)濾析出的聚合物,用乙醇洗滌得到的濾餅,然后在減壓下(小于100mmhg),在50℃的條件下充分干燥,直到不發(fā)生重量變化,得到58.9g白色的共聚物(收率89%)。對(duì)得到的共聚物進(jìn)行g(shù)pc分析,結(jié)果,重均分子量mw=14,000、mw/mn=1.8。另外,進(jìn)行13c-nmr分析,結(jié)果,共聚物的結(jié)構(gòu)單元比率atbs-k單元/gma單元/kbm-503單元=0.46/0.29/0.25。需要說(shuō)明的是,未檢測(cè)出環(huán)氧基開(kāi)環(huán)的單元。[合成例10]<共聚物ch130219的制造,原料濃度10wt%>向反應(yīng)燒瓶中裝入52.43g(0.2425摩爾)丙烯酸3-丙磺酸酯·鈉鹽(以下簡(jiǎn)稱為spa-na。)、2.43g(0.0121摩爾)丙烯酸4-縮水甘油基氧基-丁基酯(以下簡(jiǎn)稱為goba。)、2.84g(0.0121摩爾)3-丙烯酰氧基-丙基三甲氧基硅烷(以下簡(jiǎn)稱為kbm-5103。)以及488.9g在減壓下進(jìn)行了脫氣的甲醇,制作混合液。接下來(lái),在攪拌條件下,在將該混合液加熱回流(內(nèi)溫65℃)的狀態(tài)下,裝入0.12g過(guò)丁基-o和1.2g甲醇的混合液,然后,進(jìn)一步在加熱回流及攪拌條件下進(jìn)行4小時(shí)聚合。然后,利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器減壓濃縮得到的聚合溶液,向得到的殘?jiān)屑尤?00g異丙醇和400g環(huán)己烷,劇烈混合。過(guò)濾析出的聚合物,用乙醇洗滌得到的濾餅,然后在減壓下(小于100mmhg),在50℃的條件下充分干燥,直到不發(fā)生重量變化,得到52.5g白色的共聚物(收率91%)。對(duì)得到的共聚物進(jìn)行g(shù)pc分析,結(jié)果,重均分子量mw=96,000、mw/mn=3.9。另外,進(jìn)行13c-nmr分析,結(jié)果,共聚物的結(jié)構(gòu)單元比率spa-na單元/goba單元/kbm-5103單元=0.91/0.05/0.04。需要說(shuō)明的是,未檢測(cè)出環(huán)氧基開(kāi)環(huán)的單元。[合成例11]<共聚物ch130319的制造,原料濃度10wt%>在減壓下,將經(jīng)脫氣的1019.3g甲醇裝入到反應(yīng)燒瓶中,一邊攪拌一邊緩緩添加30.0g(0.455摩爾)純度85wt%的koh小片并使其完全溶解。接下來(lái),分批裝入97.5g(0.460摩爾)atbs,進(jìn)行中和(ph=7.6),制作含有atbs-k的中和混合物。接下來(lái),分別制備2.06g(0.0145摩爾)gma和4.21g(0.0145摩爾)kbe-503的混合液、及3.14g作為聚合引發(fā)劑的過(guò)丁基-o和31.4g甲醇的混合液。分別地將它們經(jīng)2小時(shí)裝入對(duì)得到的中和混合物進(jìn)行加熱回流(內(nèi)溫67℃)的反應(yīng)燒瓶中,每次三分之一,裝入結(jié)束后,進(jìn)一步在加熱回流及攪拌條件下進(jìn)行5小時(shí)聚合。冷卻后,過(guò)濾析出的共聚物,用甲醇洗滌得到的濾餅,然后在減壓下(小于100mmhg),在50℃的條件下充分干燥,直到不發(fā)生重量變化,得到106.7g白色的共聚物(收率89%)。對(duì)得到的共聚物進(jìn)行g(shù)pc分析,結(jié)果,重均分子量mw=54,000、mw/mn=2.3。另外,進(jìn)行13c-nmr分析,結(jié)果,共聚物的結(jié)構(gòu)單元比率atbs-k單元/gma單元/kbe-503單元=0.94/0.03/0.03。需要說(shuō)明的是,未檢測(cè)出環(huán)氧基開(kāi)環(huán)而得到的單元。[實(shí)施例1a](共聚物ch120417)<涂覆用組合物的制備>向5g合成例1中制作的共聚物ch120417中混合28g水而制作溶液后,在攪拌條件下,向該溶液中混合35g2-甲氧基乙醇(以下簡(jiǎn)稱為egm。)、26g四乙氧基硅烷(以下簡(jiǎn)稱為teos。)、及6g5wt%硫酸。將得到的混合液通過(guò)平均孔徑0.5μm的濾器,得到固態(tài)成分(共聚物及sio2換算的teos的總計(jì)量)nv13wt%的無(wú)色透明的涂覆用組合物。該組合物中的聚合物/teos(sio2換算)重量比為40/60。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>用棒涂機(jī)#24在經(jīng)過(guò)充分洗凈的玻璃板(表面的水接觸角小于8°)的表面上涂布上述涂覆用組合物,在50℃下進(jìn)行5分鐘預(yù)干燥后,在150℃下加熱1小時(shí),在玻璃板表面上形成厚3μm的涂覆膜。冷卻至室溫,用水洗滌涂覆膜表面,用氣槍進(jìn)行干燥后,進(jìn)行膜的評(píng)價(jià)(外觀、水接觸角、防霧性、防污性、磨耗試驗(yàn))。結(jié)果示于表1。需要說(shuō)明的是,實(shí)施例1a中也進(jìn)行了耐擦傷性、密合性的評(píng)價(jià),將它們的結(jié)果分別示于表2、表3。[參考例1a](共聚物ch110901)<涂覆用組合物的制備及涂覆膜的形成>代替5g共聚物ch120417,使用5g合成例2中制作的atbs-k/gma共聚物ch110901,除此之外,與實(shí)施例1同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。[參考例2a](共聚物ch111011)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替5g共聚物ch120417,使用5g合成例3中制作的atbs-k/kbm-503共聚物ch111011,除此之外,與實(shí)施例1a同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。[參考例3a]<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替5g共聚物ch111011,使用4.8g共聚物ch111011和0.2g甘油三縮水甘油基醚(以下簡(jiǎn)稱為ex-314。)的混合物,除此之外,與參考例2a同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。[參考例4a]<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>在制作涂覆組合物時(shí)不添加teos,除此之外,與參考例3a同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。[比較例1a](pss+環(huán)氧化合物+teos的評(píng)價(jià))<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替5g共聚物ch120417,使用23g重均分子量mw=50萬(wàn)的pss-na(聚苯乙烯磺酸鈉鹽,21wt%水溶液)和0.2g的ex-314的混合物,將與其混合的水的量從28g變更為10g,除此之外,與實(shí)施例1a同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。[比較例2a](pss+teos的評(píng)價(jià))<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替5g共聚物ch120417,使用24g重均分子量mw=50萬(wàn)的pss-na(聚苯乙烯磺酸鈉鹽,21wt%水溶液),將與其混合的水的量從28g變更為9g,除此之外,與實(shí)施例1a同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。[比較例3a](環(huán)氧化合物+teos的評(píng)價(jià))<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替5g共聚物ch120417,使用5g的ex-314,除此之外,與實(shí)施例1a同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。[比較例4a](僅teos的評(píng)價(jià))<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>不使用共聚物ch120417,不將其與28g水混合,除此之外,與實(shí)施例1a同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表1。[表1][實(shí)施例1b](耐氣候性試驗(yàn))針對(duì)實(shí)施例1a中制作的膜進(jìn)行氙氣耐氣候性試驗(yàn),測(cè)定在試驗(yàn)時(shí)間0小時(shí)、試驗(yàn)時(shí)間1000小時(shí)、試驗(yàn)時(shí)間2000小時(shí)時(shí)的水接觸角及b*。需要說(shuō)明的是,b*所示的值表示l*a*b*表色系中的b*成分的值。另外,表2中,為了與后述的參考例1b的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,記載了氙氣耐氣候性試驗(yàn)前的膜的評(píng)價(jià)(外觀、耐擦傷性、磨耗試驗(yàn))的結(jié)果。<耐氣候性試驗(yàn)的試驗(yàn)條件>測(cè)定裝置:(株)東洋精機(jī)制作所ci40000氙氣耐氣候試驗(yàn)條件光源:氙氣燈,放射強(qiáng)度:60w/m2(300~400nm),bpt:63℃,降雨:18/120分鐘濾器:內(nèi)/外=硼硅酸鹽s/硼硅酸鹽s[參考例1b](親水性丙烯酸樹(shù)脂膜:wo2007/064003等)<涂覆溶液的制備>向0.30g的irgacure127(cibajapan(株))中混合2.0g甲醇,制作甲醇溶液,然后,在攪拌條件下,在該甲醇溶液中混合0.01g的nylostabs-eed(clariantjapan(株))、0.12g的丙烯酸3-丙磺酸酯、0.12g的2,2-雙(丙烯酰氧基甲基)丙酸-3-磺基丙基酯·鉀鹽、及6.0g的2-甲氧基乙醇,制作溶液。然后,在該溶液中混合1.57g乙氧基化甘油三丙烯酸酯(新中村化學(xué),a-gly-9e)、及6.30g二季戊四醇五(或六)丙烯酸酯(新中村化學(xué),a-9530),得到固態(tài)成分nv50wt%的涂覆用溶液。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>用棒涂機(jī)#06將得到的固態(tài)成分nv50wt%的涂覆溶液涂布于基材(takiron(株)制,聚碳酸酯板,縱100mm×橫100mm×厚度2mm),立即裝入到40~50℃的熱風(fēng)干燥機(jī)中2分鐘,使溶劑蒸發(fā),最后,通過(guò)uv輸送機(jī)(fusionuvsystemsjapan(株)制,無(wú)電極放電燈h燈,輸送機(jī)速度6m/分鐘,累積光量900mj/cm2),在基材表面上形成厚4μm的透明的膜。最后,用流水洗滌表面,用氣槍干燥,進(jìn)行膜的評(píng)價(jià)(外觀、耐擦傷性、磨耗試驗(yàn))。進(jìn)一步,與實(shí)施例1b同樣地進(jìn)行耐氣候性試驗(yàn),測(cè)定試驗(yàn)時(shí)間0小時(shí)、試驗(yàn)時(shí)間1000小時(shí)、和試驗(yàn)時(shí)間2000小時(shí)的水接觸角。結(jié)果示于表2。此處,在下述表2中,在參考例1b中的膜組成(重量比)的欄中,“丙烯酸樹(shù)脂100”是指,參考例1b中構(gòu)成涂覆溶液的聚合物成分中的丙烯酸樹(shù)脂的比例為100%。[表2]表2(耐氣候性試驗(yàn),膜厚:實(shí)施例1b3μm;參考例1b4μm)[實(shí)施例1c](共聚物ch120417/teos(sio2換算)重量比=4/3)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>將共聚物ch120417的量從5.0g變更為7.1g,將teos的量從26g變更為18.6g,除此之外,與實(shí)施例1a同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)(外觀、水接觸角、防霧性、防污性、磨耗試驗(yàn)、密合性)。結(jié)果示于表3。需要說(shuō)明的是,表3中也一并記載了實(shí)施例1a中得到的膜的評(píng)價(jià)。[實(shí)施例2c](共聚物ch120417/teos(sio2換算)重量比=1/1)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>將共聚物ch120417的量從5.0g變更為6.3g,將teos的量從26g變更為21.7g,除此之外,與實(shí)施例1c同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。[實(shí)施例3c](共聚物ch120417/teos(sio2換算)重量比=1/2)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>將共聚物ch120417的量從5.0g變更為4.2g,將teos的量從26g變更為28.9g,除此之外,與實(shí)施例1c同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。[實(shí)施例4c](共聚物ch120417/teos(sio2換算)重量比=1/3)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>將共聚物ch120417的量從5.0g變更為3.1g,將teos的量從26g變更為32.5g,除此之外,與實(shí)施例1c同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。[表3]表3(共聚物ch120417,膜厚3μm)[實(shí)施例1d](共聚物ch120531)<涂覆用組合物的制備>向3.3g合成例4中制作的共聚物ch120531中混合22g水,制作溶液,然后,在攪拌條件下,在該溶液中混合28g的egm、22g的teos、及4.5g的5wt%硫酸。將得到的混合液通過(guò)平均孔徑0.5μm的濾器,得到固態(tài)成分(共聚物及sio2換算的teos的總計(jì)量)nv12wt%的無(wú)色透明的涂覆用組合物。該組合物中的聚合物/teos(sio2換算)重量比為33/67。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>用棒涂機(jī)#24在經(jīng)過(guò)充分洗凈的玻璃板(表面的水接觸角小于8°)的表面上涂布上述涂覆用組合物,在50℃下進(jìn)行5分鐘預(yù)干燥,然后在150℃下加熱1小時(shí),在玻璃板表面上形成厚3μm的涂覆膜。冷卻至室溫,用水洗滌涂覆膜表面后,進(jìn)行膜的評(píng)價(jià)(外觀、水接觸角、磨耗試驗(yàn))。結(jié)果示于表4。[實(shí)施例2d](共聚物ch130117)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替3.3g的共聚物ch120531,使用3.3g合成例5中制作的共聚物ch130117,除此之外,與實(shí)施例1d同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4。[實(shí)施例3d](共聚物ch120517)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替3.3g的共聚物ch120531,使用3.3g合成例6中制作的共聚物ch120517,除此之外,與實(shí)施例1d同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4。[實(shí)施例4d](共聚物ch130115)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替3.3g的共聚物ch120531,使用3.3g合成例7中制作的共聚物ch130115,除此之外,與實(shí)施例1d同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4。[實(shí)施例5d](共聚物ch121112)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替3.3g的共聚物ch120531,使用3.3g合成例8中制作的共聚物ch121112,除此之外,與實(shí)施例1d同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4。[實(shí)施例6d](共聚物ch121029)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替3.3g的共聚物ch120531,使用3.3g合成例9中制作的共聚物ch121029,除此之外,與實(shí)施例1d同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4。[實(shí)施例7d](共聚物ch130219)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替3.3g的共聚物ch120531,使用3.3g合成例10中制作的共聚物ch130219,除此之外,與實(shí)施例1d同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4。[實(shí)施例8d](共聚物ch130319)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替3.3g的共聚物ch120531,使用3.3g合成例11中制作的共聚物ch130319,除此之外,與實(shí)施例1d同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成、及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4。[表4][實(shí)施例1e](傾斜度的測(cè)定-1)<涂覆用組合物的制備>在6.0g合成例4中制作的共聚物ch120531中混合29.0g水,制作水溶液,然后,在室溫以及攪拌的條件下,向該水溶液中混合38.0g的egm、21.0g的teos、及6.0g的5wt%硫酸。將得到的混合液通過(guò)平均孔徑0.5μm的濾器,得到固態(tài)成分nv12wt%的無(wú)色透明的涂覆用組合物100.0g。該組合物中的聚合物/teos(sio2換算)重量比為1/1(50/50)。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>用棒涂機(jī)#12在經(jīng)過(guò)充分洗凈的玻璃板(表面的水接觸角小于8°)的表面上涂布上述涂覆用組合物,在50℃下進(jìn)行5分鐘預(yù)干燥后,在150℃下加熱1小時(shí),在玻璃板表面上形成厚1.5μm的涂覆膜。冷卻至室溫,用水洗滌涂覆膜表面后,進(jìn)行膜的評(píng)價(jià)(外觀、水接觸角、磺酸濃度)。結(jié)果示于表5。[實(shí)施例2e](傾斜度的測(cè)定-2)<氨基甲酸酯系底漆組合物的制備>將10.0g三井化學(xué)公司制takelaca315(固態(tài)成分50wt%)、104.0g作為溶劑的2-戊酮、及1.0g三井化學(xué)制takenatea10(固態(tài)成分75wt%)混合溶解,制備115.0g固態(tài)成分5wt%的氨基甲酸酯系底漆溶液。<涂覆用組合物的制備>直接使用實(shí)施例1e中得到的涂覆用組合物。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>用棒涂機(jī)#2在經(jīng)過(guò)充分洗凈的玻璃板(表面的水接觸角小于8°)的表面上涂布上述底漆組合物,在150℃下加熱10分鐘,在玻璃板表面上形成厚0.1μm底漆層。在該底漆層表面上,與實(shí)施例1e同樣地,由上述涂覆用組合物形成厚1.5μm的涂覆膜,用水洗滌涂覆膜表面后,進(jìn)行膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表5。[表5]表5實(shí)施例1e實(shí)施例2e基材玻璃玻璃氨基甲酸酯底漆無(wú)有(0.1μm)聚合物種類ch120531ch120531聚合物/sio2重量比50/5050/50親水層膜厚1.5μm1.5μm外觀透明透明水接觸角5°13°*表面磺酸濃度sa3.8e+003.0e+00**膜內(nèi)部磺酸濃度da2.4e+002.5e+00傾斜度sa/da1.51.2*由tof-sims分析得到的親水性膜表面的磺酸(so3-)濃度**由tof-sims分析得到的親水性膜的膜厚1/2的地點(diǎn)內(nèi)部的磺酸(so3-)濃度[實(shí)施例1f](在塑料基材上形成涂覆膜)<涂覆用組合物-16的制備>在3.0g合成例6中制作的共聚物ch120517中混合10.0g水,制作水溶液,然后,在室溫以及攪拌條件下,在該水溶液中混合15.0g的egm、1.5g的縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(以下簡(jiǎn)稱為kbm-403。)、0.03g的作為添加劑的polyflowkl-100(共榮社化學(xué)公司制)、及5.0g的5wt%硫酸。在攪拌條件下(superhomomixer[特殊技研(株)robomicsf-model],轉(zhuǎn)速6000rpm),向得到的混合液中滴加1.2g的固態(tài)成分30wt%的甲醇二氧化硅溶膠(methanolsilicasol)(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè))。滴加結(jié)束后,進(jìn)一步繼續(xù)進(jìn)行3分鐘攪拌,得到固態(tài)成分nv13wt%的涂覆用組合物。需要說(shuō)明的是,得到的涂覆用組合物的主成分的組成比(重量比)為共聚物/kbm-403/二氧化硅=50/25/6(61.7/30.9/7.4)。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>(底漆層的形成)將厚2mm的聚碳酸酯板(takiron株式會(huì)社)設(shè)置在旋涂機(jī)(mikasaspincoater1h-dx)上,以500rpm的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行旋轉(zhuǎn),同時(shí)滴加實(shí)施例2e中制備的氨基甲酸酯系底漆組合物(固態(tài)成分5wt%),滴加5秒后,將旋轉(zhuǎn)速度提升至4000rpm,進(jìn)一步在該轉(zhuǎn)速下使聚碳酸酯板旋轉(zhuǎn)10秒,將氨基甲酸酯系底漆組合物均勻地涂布于聚碳酸酯板表面。在50℃的烘箱中對(duì)得到的涂布板進(jìn)行1分鐘預(yù)干燥,然后在120℃的烘箱中加熱10分鐘,在聚碳酸酯板表面上形成厚0.05μm底漆層。(涂覆膜的形成)使用棒涂機(jī)#40在該底漆層表面上涂布上述涂覆用組合物-16,在50℃下進(jìn)行5分鐘預(yù)干燥后,在120℃下加熱1小時(shí),在底漆層上形成厚5μm的涂覆膜。冷卻至室溫,用水洗滌涂覆膜表面后,進(jìn)行膜的評(píng)價(jià)(外觀、水接觸角、密合性)。得到的膜是透明的,且膜的水接觸角為15°,密合性試驗(yàn)(棋盤(pán)格剝離試驗(yàn))的結(jié)果為100/100。[實(shí)施例1g]并用熱和uv進(jìn)行的固化<涂覆用組合物-17的制備>在6.0g合成例1中制作的共聚物ch120417中混合29.0g水,制作溶液,然后,在室溫以及在攪拌條件下,在該溶液中混合38.0g的egm、20.8g的teos、及6.0g的5wt%硫酸。在得到的混合液中混合1.2g{相對(duì)于共聚物ch120417及teos(sio2換算)的總重量為10wt%}的作為多官能丙烯酸酯的denacolacrylatedx-314(nagasechemtex(株))和0.06g作為uv聚合引發(fā)劑的dalocure1173(basfjapanltd.),然后使其通過(guò)平均孔徑0.5μm的濾器,得到101g固態(tài)成分nv13wt%的無(wú)色透明的涂覆用組合物。該組合物中的聚合物/多官能丙烯酸酯/teos(sio2換算)重量比為5/1/5(45.5/9.0/45.5)。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>使用棒涂機(jī)#24在經(jīng)過(guò)充分洗凈的玻璃板(表面的水接觸角小于8°)的表面上涂布上述涂覆用組合物-17,在50℃下進(jìn)行5分鐘預(yù)干燥后,進(jìn)行uv照射(無(wú)電極放電燈h燈,照度800mw/cm2,累積光量390mj/cm2),然后在150℃下加熱1小時(shí),在玻璃板表面上形成厚3μm的涂覆膜。冷卻至室溫,用水洗滌涂覆膜表面后,進(jìn)行膜的評(píng)價(jià)(水接觸角、防霧性、防污性)。得到的膜的水接觸角為6°,膜的防霧性及防污性優(yōu)異。[參考實(shí)驗(yàn)例1b](在硅烷偶聯(lián)劑底漆層上形成膜)<底漆用組合物-20的制備>在攪拌條件下,在0.5g作為硅烷偶聯(lián)劑的雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(以下簡(jiǎn)稱為kbm-666p。)中混合94.5g的egm、及5.0g的水,制備固態(tài)成分0.5wt%的底漆用組合物-20。<涂覆用組合物-20的制備>在1.25g合成例4中制作的共聚物ch120531中混合62.5g水,制作水溶液,然后,在室溫以及攪拌條件下,在該水溶液中混合185.5g的egm、及0.1g的5wt%硫酸。將得到的混合液通過(guò)平均孔徑0.5μm的濾器,得到固態(tài)成分nv0.5wt%的無(wú)色透明的涂覆用組合物-20。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>(底漆層的形成)將經(jīng)過(guò)充分洗凈的玻璃板(表面的水接觸角小于8°)設(shè)置于旋涂機(jī)(mikasaspincoater1h-dx2),以500rpm的旋轉(zhuǎn)速度進(jìn)行旋轉(zhuǎn),同時(shí)滴加制備的底漆用組合物-20(固態(tài)成分0.5wt%),滴加5秒后,將旋轉(zhuǎn)速度提升至4000rpm,進(jìn)一步在該轉(zhuǎn)速下使玻璃板旋轉(zhuǎn)10秒,將底漆用組合物-20均勻地涂布于玻璃板表面。在50℃的烘箱中對(duì)得到的涂布玻璃板進(jìn)行1分鐘預(yù)干燥,然后在150℃的烘箱中加熱1小時(shí),在玻璃板上形成厚5nm的由硅烷偶聯(lián)劑形成的底漆層。(涂覆膜的形成)與底漆層的形成同樣地,用旋涂機(jī)(mikasaspincoater1h-dx2)在該底漆層表面上涂布上述涂覆用組合物-20(固態(tài)成分0.5wt%),在50℃的烘箱中進(jìn)行1分鐘預(yù)干燥后,在150℃下加熱1小時(shí),在硅烷偶聯(lián)層上形成厚5nm的涂覆膜。如上所述地,得到在玻璃板上形成有底漆層及涂覆膜(兩者的總厚度為10nm)的層疊體。將其冷卻至室溫,進(jìn)行膜的評(píng)價(jià)(外觀、水接觸角、防霧性、防污性、密合性)。對(duì)于外觀,在這些操作后進(jìn)行評(píng)價(jià),對(duì)于防霧性及防污性,在進(jìn)行水洗后進(jìn)行評(píng)價(jià)。另外,關(guān)于水接觸角,測(cè)定上述加熱及冷卻操作后、及水洗后這兩個(gè)情況下的值。需要說(shuō)明的是,水洗通過(guò)在流水下用bemcotm-3ii(asahikaseifiberscorporation制)擦洗而進(jìn)行。另外,對(duì)于進(jìn)行水洗后的膜表面,在用氣槍進(jìn)行干燥后,進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表6。[參考例1b](磺酸·環(huán)氧共聚物ch110901的使用)<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>代替1.25g共聚物ch120531,使用1.25g合成例2中制作的共聚物ch110901,除此之外,與參考實(shí)驗(yàn)例1b同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表6。[參考例2b](磺酸·甲硅烷基共聚物ch111011的使用)代替1.25g共聚物ch120531,使用1.25g合成例3中制作的共聚物ch111011,除此之外,與參考實(shí)驗(yàn)例1b同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表6。[表6][參考實(shí)驗(yàn)例2b](在硅烷偶聯(lián)劑底漆層上形成膜2)<底漆用組合物-23的制備>在攪拌條件下,在0.5g作為硅烷偶聯(lián)劑的kbm-666p中依次混合egm148.7g及固態(tài)成分30wt%的二氧化硅溶膠(甲醇溶液,日產(chǎn)化學(xué)公司制)0.8g,制備固態(tài)成分0.5wt%的150g底漆用組合物-23。<涂覆用組合物的制備和涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>將底漆組合物-20變更為底漆組合物-23,除此之外,與參考實(shí)驗(yàn)例1b同樣地,進(jìn)行涂覆組合物的制作、涂覆膜的形成及用水洗滌后的膜的評(píng)價(jià)。得到的固化膜是透明的,水接觸角為5°,密合性為100/100。[參考實(shí)驗(yàn)例3b](向具有防反射層的光學(xué)系基材的涂覆)<涂覆用組合物的制備>在1.0g合成例4中制作的共聚物ch120531中混合5.0g水,制作水溶液,然后,在該水溶液中混合100.0g的egm、2.6g的teos、及2.5g的5wt%硫酸。將得到的混合液通過(guò)平均孔徑0.5μm的濾器,得到固態(tài)成分(共聚物及sio2換算的teos的合計(jì)量)nv3.0wt%的無(wú)色透明的涂覆用組合物。該組合物中的聚合物/teos(sio2換算)重量比為4/3(57/43)。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>在兩面層疊有ar(防反射)層的厚度2mm的光學(xué)系玻璃板表面,用含有上述組合物的薄紙(tissue)進(jìn)行兩面涂布,在50℃下進(jìn)行3分鐘預(yù)干燥后,在170℃下加熱1小時(shí),形成涂覆膜。冷卻至室溫后,用水洗滌涂覆膜表面,用氣槍進(jìn)行干燥,在ar層上形成10nm的涂覆膜。該膜的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表7。需要說(shuō)明的是,在以下的條件下測(cè)定反射率。<反射率的測(cè)定>測(cè)定儀器種類:日立制作所制,紫外可見(jiàn)近紅外分光光度計(jì)“u-4100”測(cè)定方法:透射法、正反射法(入射角5°,絕對(duì)反射率)測(cè)定波長(zhǎng)區(qū)域:450~750nm掃描速度:300nm/分鐘取樣間隔:1nm狹縫寬度:6nm上述參考實(shí)驗(yàn)例3b中使用的基材使用幾乎不存在透射光的內(nèi)部損失(散射等)的高透明的材料(玻璃),此外,具有通過(guò)ar(防反射)層降低了表面的光反射的結(jié)構(gòu)。本參考實(shí)驗(yàn)例3b中,在ar層上形成厚度10nm的薄膜。而且,也如圖3所示,形成的薄膜具有能足以用于光學(xué)用途的高透明性,不損壞ar層的防反射特性。此外,可得到被賦予了高親水性的層疊體。需要說(shuō)明的是,通常,當(dāng)形成微米級(jí)以上的膜時(shí),能夠預(yù)料到由于在該膜表面的反射,透明性大幅降低。[表7]表7*將由于呼氣而起霧的情況記為×,將未起霧的情況記為○。**通過(guò)目視觀察,將圖像反射弱、透視視野良好的情況記為○,將圖像反射強(qiáng)、透視視野不好的情況記為×。[參考實(shí)驗(yàn)例1a](向具有防反射層的光學(xué)系基材的涂覆2)<光學(xué)系基材的制作>將50.6g的mr-8atm、23.9g的mr-8b1tm、及25.5g的mr-8b2tm(均為三井化學(xué)公司制)、0.035g-二丁基二氯化錫、1.5g紫外線吸收劑(共同藥品公司制、商品名biosorb583)、及0.1g內(nèi)部脫模劑(三井化學(xué)公司制、商品名mr用內(nèi)部脫模劑)混合,制作均勻的溶液。在400pa的減壓下,經(jīng)1小時(shí)將該溶液脫泡,然后用1μmptfe制濾器過(guò)濾,將得到的濾液注入到由玻璃模具和膠帶形成的模具中。將注入有液體的模具投入到聚合烘箱中,經(jīng)21小時(shí)從25℃緩緩升溫至120℃而使其固化。冷卻至室溫后,從模具上剝離膠帶和玻璃模具,取出內(nèi)部的塑料透鏡,進(jìn)一步地,為了消除應(yīng)變,再次在120℃下進(jìn)行2小時(shí)的加熱,緩慢冷卻至室溫。如上所述地得到的mr-8tm塑料透鏡的折射率(ne)為1.60,阿貝數(shù)(ve)為40,比重為1.29,耐熱性為90℃以上,具有作為眼鏡用塑料透鏡合適的物性。接下來(lái),通過(guò)溶膠凝膠反應(yīng)等,在該mr-8tm塑料制透鏡表面上,形成以聚硅氧烷為主成分的硬涂層(以下簡(jiǎn)稱為hc層。),得到在表面上具有hc層的mr-8tm眼鏡透鏡。進(jìn)而,通過(guò)形成在得到的具有hc層的mr-8tm眼鏡透鏡的表面上(hc層上)交替層疊以zro2為主成分的層和以sio2為主成分的層而成的多層結(jié)構(gòu)(最終表面為以sio2為主成分的層),從而也得到層疊有具有防反射性的多層結(jié)構(gòu)的層(以下簡(jiǎn)稱為ar層。)的mr-8tm眼鏡透鏡。<涂覆用組合物-100的制備>在0.5g合成例4中制作的共聚物ch120531中混合2.5g水,制作水溶液,然后,在該水溶液中混合170.31g的egm、1.3g的teos及0.39g的5wt%硫酸。將得到的混合液通過(guò)平均孔徑0.5μm的濾器,得到固態(tài)成分(共聚物及sio2換算的teos的總計(jì)量)nv0.5wt%的無(wú)色透明的涂覆用組合物-100。該組合物中的聚合物/teos(sio2換算)重量比為4/3(57/43)。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>使用旋涂機(jī)(轉(zhuǎn)速4000rpm)在具有ar層的mr-8tm眼鏡透鏡的ar層的表面上涂布上述涂覆用組合物-100,在80℃下加熱3小時(shí)。冷卻至室溫后,用水洗滌涂覆膜表面,進(jìn)一步用40℃熱風(fēng)干燥機(jī)進(jìn)行干燥,得到在ar層上形成有4nm厚度的涂覆膜的mr-8tm眼鏡透鏡。在室溫下對(duì)得到的mr-8tm眼鏡透鏡(層疊體)進(jìn)行評(píng)價(jià)。得到的形成有涂覆膜的mr-8tm眼鏡透鏡(層疊體)是透明的,親水性高,防霧及防污性優(yōu)異。此外,將得到的形成有涂覆膜的mr-8tm眼鏡透鏡(層疊體)浸漬于純水中,通過(guò)照射超聲波(輸出功率240w,頻率40hz)來(lái)評(píng)價(jià)耐水性(親水性的維持性)。結(jié)果示于表8、表9。此外,將反射率的測(cè)定結(jié)果示于圖4。[參考比較例1a~4a]對(duì)于目前市售的防霧眼鏡透鏡(定期涂布制造商指定銷售的表面活性劑而使用的眼鏡透鏡),在涂布制造商指定的表面活性劑后,與參考實(shí)驗(yàn)例1a同樣地進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表8。[參考比較例5a](空白評(píng)價(jià))對(duì)于在表面具有ar層的mr-8tm眼鏡透鏡,不進(jìn)行任何處理地進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表8及表9。此外,反射率的測(cè)定結(jié)果示于圖4。[表8]表8*通過(guò)目視觀察,將圖像反射弱、透視視野良好的情況記為○,將圖像反射強(qiáng)、透視視野不好的情況記為×。[實(shí)施例2a]<涂覆用組合物-101的制備>在0.5g合成例4中制作的共聚物ch120531中混合2.5g水,制作水溶液后,在該水溶液中混合39.1g的egm、1.3g的teos、及0.39g的5wt%硫酸。將得到的混合液通過(guò)平均孔徑0.5μm的濾器,得到固態(tài)成分(共聚物及sio2換算的teos的總計(jì)量)nv2.0wt%無(wú)色透明的涂覆用組合物-101。該組合物中的聚合物/teos(sio2換算)重量比為4/3(57/43)。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>用旋涂機(jī)(轉(zhuǎn)速4000rpm)在具有hc層的mr-8tm眼鏡透鏡的hc層的表面上涂布上述涂覆用組合物-101(固態(tài)成分nv2.0wt%),在80℃下加熱3小時(shí)。冷卻至室溫后,用水洗滌涂覆膜表面,進(jìn)一步用40℃熱風(fēng)干燥機(jī)進(jìn)行干燥,得到在hc層上形成有厚140nm的涂覆膜的mr-8tm眼鏡透鏡。在室溫下,對(duì)得到的mr-8tm眼鏡透鏡(層疊體)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表9。[參考實(shí)驗(yàn)例3a]用旋涂機(jī)(轉(zhuǎn)速4000rpm)在經(jīng)過(guò)充分洗凈的玻璃板(表面的水接觸角小于8°)的表面上涂布參考實(shí)驗(yàn)例1a中制備的涂覆用組合物-100(固態(tài)成分nv0.5wt%),在80℃下加熱3小時(shí)。冷卻至室溫后,用水洗滌涂覆膜表面,進(jìn)一步用40℃熱風(fēng)干燥機(jī)進(jìn)行干燥,得到形成有厚4nm涂覆膜的玻璃板。在室溫下進(jìn)行膜的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表9。[參考實(shí)驗(yàn)例4a]<涂覆用組合物-103的制備>在0.5g合成例7中制作的共聚物ch130115中混合2.5g水,制作水溶液,然后,在該水溶液中混合170.31g的egm、1.3g的teos、及0.39g的5wt%硫酸。將得到的混合液通過(guò)平均孔徑0.5μm的濾器,得到固態(tài)成分(共聚物及sio2換算的teos的總計(jì)量)nv0.5wt%的無(wú)色透明的涂覆用組合物-103。該組合物中的聚合物/teos(sio2換算)重量比為4/3(57/43)。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>用旋涂機(jī)(轉(zhuǎn)速4000rpm)在具有ar層的mr-8tm眼鏡透鏡的ar層的表面上涂布參考實(shí)驗(yàn)例4a中制備的涂覆用組合物-103(固態(tài)成分nv0.5wt%),在80℃下加熱3小時(shí)。冷卻至室溫后,用水洗滌涂覆膜表面,進(jìn)一步用40℃熱風(fēng)干燥機(jī)進(jìn)行干燥,得到在ar層上形成厚度4nm的涂覆膜的mr-8tm眼鏡透鏡。在室溫下對(duì)得到的mr-8tm眼鏡透鏡(層疊體)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表9。[參考實(shí)驗(yàn)例5a]<涂覆用組合物-104的制備>在0.5g合成例8中制作的共聚物ch121112中混合2.5g水,制作水溶液,然后,在該水溶液中混合96.7g的egm、0.23g的5wt%硫酸。將得到的混合液通過(guò)平均孔徑0.5μm的濾器,得到固態(tài)成分nv0.5wt%的無(wú)色透明的涂覆用組合物-104。<涂覆膜的形成及評(píng)價(jià)>用旋涂機(jī)(轉(zhuǎn)速4000rpm)在具有ar層的mr-8tm眼鏡透鏡的ar層的表面上涂布參考實(shí)驗(yàn)例5a中制備的涂覆用組合物-104(固態(tài)成分nv0.5wt%),在80℃下加熱3小時(shí)。冷卻至室溫后,用水洗滌涂覆膜表面,進(jìn)一步用40℃熱風(fēng)干燥機(jī)進(jìn)行干燥,得到在ar層上形成有厚度4nm的涂覆膜的mr-8tm眼鏡透鏡。在室溫下,對(duì)得到的mr-8tm眼鏡透鏡(層疊體)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表9。[參考例1a]用旋涂機(jī)(轉(zhuǎn)速4000rpm)在具有ar層的mr-8tm眼鏡透鏡的ar層的表面上涂布實(shí)施例2a中制備的涂覆用組合物-101(固態(tài)成分nv2.0wt%),在80下加熱3小時(shí)。冷卻至室溫后,用水洗滌涂覆膜表面,進(jìn)一步用40℃熱風(fēng)干燥機(jī)進(jìn)行干燥,得到在ar層上形成有厚度140nm的涂覆膜的mr-8tm眼鏡透鏡。在室溫下,對(duì)得到的mr-8tm眼鏡透鏡(層疊體)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表9。[表9]產(chǎn)業(yè)上的可利用性使通過(guò)本發(fā)明而得到的共聚物(i)及含有該共聚物(i)的組合物固化而得到的膜以及具有至少1層該膜的層疊體,作為防霧材料、防污材料、速干性材料、防靜電材料及底涂材料等是有用的。當(dāng)前第1頁(yè)12