氯甲?;〈降倪B續(xù)化生產(chǎn)方法和裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種化工行業(yè)中生產(chǎn)氯甲?;〈降姆椒ê脱b置,具體涉及氯甲酰 基取代苯的連續(xù)化生產(chǎn)方法和裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 氯甲?;〈绞且环N較為重要的有機工業(yè)原料,可作為聚酰胺、聚酯、聚芳酯、 聚芳酰胺、聚丙烯酸酯、耐高溫樹脂、液晶高分子、絕緣材料、染料、顏料、芳綸等單體,同時 可作為高聚物的改性劑,農(nóng)藥、醫(yī)藥工業(yè)的中間體。以二(氯甲?;┍綖槔?,根據(jù)氯甲酰 基在苯環(huán)上的取代位置不同可分為鄰、間、對-二(氯甲?;┍?,其中鄰二(氯甲?;?苯是制備增塑劑和合成樹脂的重要起始原料,也是合成藥物及農(nóng)藥活性成分的合成結(jié)構(gòu)單 元。間位和對位二(氯甲?;┍皆诠I(yè)材料、防護(hù)服、電器絕緣材料等方面有廣泛的用途。 聚合級的二(氯甲?;┍侥軌蜃鳛楦咂焚|(zhì)芳綸纖維的生產(chǎn)原料。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中氯甲?;〈降闹苽浞椒ǎ饕且贼人岷筒煌穆然瘎┻M(jìn)行反 應(yīng),主要有氯化亞砜法(例如,參見CN104230612A、CN102516060A、CN102344362A),光氣 法(例如,參見舊5200560、10/2000/026171)、三氯化磷法(例如,參見0附0540624)等,但 是以上生產(chǎn)方法除副產(chǎn)物氯化氫外還會產(chǎn)生其他非環(huán)境友好型副產(chǎn)物,例如氯化亞砜法會 產(chǎn)生二氧化硫、光氣法會產(chǎn)生二氧化碳、三氯化磷法會產(chǎn)生亞磷酸等,這些副產(chǎn)物給產(chǎn)品的 后續(xù)處理帶來不便,且極易造成環(huán)境污染。
[0004] 氯甲酰基取代苯還有一種制備方法,是采用三氯甲基取代苯與羧酸或者水反應(yīng)制 得氯甲酰基取代苯。國外在20世紀(jì)60年代左右對該方法制備氯甲?;〈降难绣齿^多, 例如US2525723,GB949574和US3835187均提及采用二(三氯甲基)苯與其對應(yīng)的羧酸或水 反應(yīng)制備二(氯甲?;┍?。國內(nèi)對此方法也有一些研宄,例如,王牲,宋才生,巫生華.對 苯二甲酰氯的合成及其產(chǎn)物的氣相色譜分析[J].江西師范學(xué)報:自然科學(xué)版,1981 (2): 43-49.,苯二甲酸和光氯化制備得到的1,4-六氯二甲苯置于三頸瓶內(nèi),加入反應(yīng)物用量 2?3%的催化劑FeCl3,制備對位苯二甲酰氯時加入四氯化碳,最終升溫至140°C時反應(yīng)完 全,反應(yīng)在1?1. 5小時即可完成,產(chǎn)率為89%;制備間位苯二甲酰氯時,反應(yīng)在70-80°C下 進(jìn)行,反應(yīng)在0.5?1小時完成,產(chǎn)率達(dá)95%。史達(dá)清,周龍虎對苯二甲酰氯的合成[J].化 學(xué)世界,1994(10) :518-519.在圓底燒瓶中加入1,4_二(三氯甲基)苯、對苯二甲酸、四氯 乙烷和催化劑FeCl3反應(yīng),對苯二甲酰氯產(chǎn)率為80%。王魯敏,崔丙存等,間二苯甲酰氯的 合成研宄,通化師范學(xué)院院報,2005, 26 (4) :46-47,在三口圓底反應(yīng)瓶中,間二甲苯在過氧 化苯甲酰的存在下光氯化制備間二(三氯甲基)苯,產(chǎn)物不經(jīng)分離直接加入1%重量比的催 化劑FeCl3,分批次加入水,反應(yīng)7小時后,經(jīng)過減壓蒸餾,產(chǎn)率為82 %,純度為99 %。
[0005] 綜上,雖然以三氯甲基取代苯為原料制備氯甲酰基取代苯與傳統(tǒng)的制備方法相比 副產(chǎn)物少,但是目前通常采用的是間歇生產(chǎn)方式,若工業(yè)化生產(chǎn)會存在能源消耗大,產(chǎn)品質(zhì) 量不穩(wěn)定,產(chǎn)量小、收率低、環(huán)境污染、副產(chǎn)物氯化氫不易處理等問題。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] 本發(fā)明的一個目的是針對上述問題,提供一種以三氯甲基取代苯為原料制備氯甲 酰基取代苯的連續(xù)化生產(chǎn)方法。
[0007] -種氯甲酰基取代苯的連續(xù)化生產(chǎn)方法,包括以下步驟:
[0008] 1)配料:將各反應(yīng)物料加入配料釜內(nèi),在三氯甲基取代苯處于完全熔化的狀態(tài) 下,與水或相應(yīng)芳香酸及催化劑混合,攪拌均勻;
[0009] 2)反應(yīng):將步驟1)混合均勻的反應(yīng)物料連續(xù)的送至由2級以上反應(yīng)器串聯(lián)組成 的反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行反應(yīng),并加熱反應(yīng)體系至一定的溫度以維持反應(yīng)進(jìn)行,反應(yīng)物料從第一 級反應(yīng)器依次進(jìn)入相鄰的下一級反應(yīng)器,從最后一級反應(yīng)器連續(xù)出料,得到氯甲?;〈?苯粗品。
[0010] 進(jìn)一步地,如有需要,所得的氯甲?;〈酱制?,也可根據(jù)任選的純化步驟,例 如精餾、蒸餾、分子蒸餾或重結(jié)晶等進(jìn)一步純化,本發(fā)明優(yōu)選精餾。
[0011] 本發(fā)明所述生產(chǎn)方法,優(yōu)選在配料的過程中通過升高溫度和/或加入反應(yīng)的目標(biāo) 產(chǎn)物氯甲?;〈阶鳛槿軇┦谷燃谆〈饺刍?,并與氯甲?;〈?、相應(yīng)芳香酸 或水以及催化劑完全混合均勻。例如1,4-二(三氯甲基)苯與苯二甲酸反應(yīng)制備1,4-二 (氯甲?;┍?,優(yōu)選在配料的過程中加入反應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物1,4-二(氯甲?;┍阶鳛槿?劑。所述作為溶劑的氯甲?;〈降募尤肓績?yōu)選為三氯甲基取代苯重量的20%?30%。
[0012] 優(yōu)選地,本發(fā)明所述三氯甲基取代苯與相應(yīng)芳香酸的投料摩爾比為1:1?1:1. 1, 優(yōu)選芳香酸的投料摩爾比在化學(xué)反應(yīng)完全進(jìn)行的計量值的基礎(chǔ)上稍微過量,例如優(yōu)選三氯 甲基取代苯與相應(yīng)芳香酸的投料摩爾比為1:1. 01?1:1. 03 ;所述三氯甲基取代苯與水的 投料摩爾比優(yōu)選1:2?1:2. 2,更優(yōu)選1:2. 03?1:2. 05。
[0013] 本發(fā)明步驟1)中所述反應(yīng)的催化劑為路易斯酸,例如三氯化鋁、氯化鋅、三氯化 鐵等,優(yōu)選三氯化鐵;特別地,為三氯甲基取代苯與水反應(yīng)時優(yōu)選還存在少量的相應(yīng)結(jié)構(gòu)式 為⑴aC6H6_a_b(C00H)b的相應(yīng)芳香酸。步驟1)中的催化劑加入量為三氯甲基取代苯重量的 0. 01%?10%,優(yōu)選為三氯甲基取代苯重量的0. 2%?0. 3%。
[0014] 本發(fā)明所述生產(chǎn)方法,步驟2)中所述反應(yīng)系統(tǒng),優(yōu)選包括2?10級反應(yīng)器,更優(yōu) 選包括2?5級反應(yīng)器。
[0015] 所述為三氯甲基取代苯,與其相應(yīng)芳香酸在催化劑存在的情況下反應(yīng)時,一般來 說,步驟2)中的反應(yīng)溫度為40?300°C,優(yōu)選85?120°C;步驟2)中的反應(yīng)時間為0. 5? 4h,優(yōu)選0. 8?2. 5h;所述為三氯甲基取代苯,與水在催化劑存在的情況下反應(yīng)時,一般來 說,步驟2)中的反應(yīng)溫度為50?180°C,優(yōu)選70?140°C;步驟2)中的反應(yīng)時間為0. 5? 5h,優(yōu)選 0? 8 ?3. 5h。
[0016] 特別地,所述為二(三氯甲基)苯,與其相應(yīng)的苯二甲酸在催化劑存在的情況下 反應(yīng)時,一般來說,步驟2)中的反應(yīng)溫度為50?300°C,優(yōu)選70?160 °C,更優(yōu)選110? 120°C;步驟2)中的反應(yīng)時間為0? 8?1. 6h,優(yōu)選1. 0?1. 3h;所述為二(三氯甲基)苯, 與水在催化劑存在的情況下反應(yīng)時,一般來說,步驟2)中的反應(yīng)溫度為50?150°C,優(yōu)選 70?130°C,更優(yōu)選80?110°C;步驟2)中的反應(yīng)時間為0. 5?2h,優(yōu)選0. 8?1.2h。
[0017] 特別地,所述為對氯(三氯甲基)苯,與對氯苯甲酸在催化劑存在的情況下反應(yīng) 時,一般來說,步驟2)中的反應(yīng)溫度為40?200°C,優(yōu)選70?130°C;步驟2)中的反應(yīng)時 間為0. 7?1. 5h,優(yōu)選0. 9?1. 2h;所述為對氯(三氯甲基)苯,與水在催化劑存在的情況 下反應(yīng)時,一般來說,步驟2)中的反應(yīng)溫度為50?150°C,優(yōu)選70?130°C;步驟2)中的 反應(yīng)時間0. 5?2h,優(yōu)選0. 8?1. 3h。
[0018] 特別地,所述為均三(三氯甲基)苯,與均苯三甲酸在催化劑存在的情況下反應(yīng) 時,一般來說,步驟2)中的反應(yīng)溫度為60?300°C,優(yōu)選120?160°C;步驟2)中的反應(yīng)時 間為0. 5?4h,優(yōu)選1?2. 5h;所述為均三(三氯甲基)苯,與水在催化劑存在的情況下反 應(yīng)時,一般來說,步驟2)中的反應(yīng)溫度為60?180°C,優(yōu)選95?140°C;步驟2)中的反應(yīng) 時間0. 5?5h,優(yōu)選1?3. 5h。
[0019] 特別地,所述為三氯甲基苯與苯甲酸在催化劑存在的情況下反應(yīng)時,一般來說, 步驟2)中的反應(yīng)溫度為60?150°C,優(yōu)選100?120°C;步驟2)中的反應(yīng)時間為0. 5? 1. 5h,優(yōu)選0. 9?1.lh;所述為三氯甲基苯與水在催化劑存在的情況下反應(yīng)時,一般來說, 步驟2)中的反應(yīng)溫度為70?130°C,優(yōu)選95?110°C;步驟2)中的反應(yīng)時間0. 6?1.5h, 優(yōu)選〇? 9?1. 2h。
[0020] 本發(fā)明所述生產(chǎn)方法,優(yōu)選對步驟2)反應(yīng)中產(chǎn)生的氣體進(jìn)行冷凝處理,得到的冷 凝液回流進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng);對不凝氣體任選地進(jìn)行進(jìn)一步尾氣處理。
[0021] 本發(fā)明所述生產(chǎn)方法,優(yōu)選對反應(yīng)中產(chǎn)生的氣體進(jìn)行兩級冷凝處理。
[0022] 本發(fā)明所述生產(chǎn)方法,反應(yīng)過程中產(chǎn)生的氣體采用兩級冷凝處理時,盡可能多的 將氯甲酰基取代苯冷凝下來,而尾氣氯化氫氣體則依然保持氣體狀態(tài)作為不凝氣排出冷凝 系統(tǒng),因此,優(yōu)選地,一級冷凝的冷凝溫度為低于氯甲?;〈降姆悬c、高于氯甲?;?代苯的熔點的區(qū)間范圍內(nèi)的任一溫度;二級冷凝的冷凝溫度為低于氯甲?;〈降娜埸c 5?30°C,優(yōu)選低于氯甲?;〈降娜埸c10?20°C,一級冷凝得到的冷凝液回流入反應(yīng) 器,不凝氣體進(jìn)入二級冷凝,二級冷凝得到的冷凝液回流入反應(yīng)器,不凝氣體排出。例如制 備1,4-二(氯甲?;┍綍r,一級冷凝溫度優(yōu)選84?91°C,二級冷凝溫度優(yōu)選50?75°C; 制備1,3-二(氯甲酰基)苯時,一級冷凝溫度優(yōu)選48?55°C,二級冷凝溫度優(yōu)選15? 40°C。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解,冷凝得到的冷凝液主要為氯甲?;〈?,可能還含有少 量的反應(yīng)物料,例如三氯甲基取代苯。
[0023] 本發(fā)明所述生產(chǎn)方法,排出反應(yīng)系統(tǒng)的氣體進(jìn)行冷凝處理,冷凝處理后排出的不 凝氣體,可以先收集于緩沖罐內(nèi)再統(tǒng)一處理。所述不凝氣體主要組分為氯化氫氣體,可以采 用例如用水或堿液吸收等其它常規(guī)處理方法,優(yōu)選采用氯化氫催化氧化Oeacon反應(yīng))法 處理,可以制備