觸控面板用負(fù)型感光性白色組合物、觸控面板及觸控面板的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種觸控面板用負(fù)型感光性白色組合物、觸控面板及觸控面板的制造 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來,智能手機(jī)和平板電腦等使用了投影型靜電容量式觸控面板的移動(dòng)設(shè)備不 斷迅速普及。通常,投影型靜電容量式觸控面板是在屏面區(qū)域形成ΙΤ0 (氧化銦錫,Indium TinOxide)膜的圖案,在其周邊部進(jìn)一步形成鉬等的金屬布線部。而且,為了隱蔽這種金屬 布線部,大多在投影型靜電容量式觸控面板的保護(hù)玻璃的內(nèi)側(cè)形成黑色或白色等的遮光圖 案。
[0003] 觸控面板的方式大致分為:在保護(hù)玻璃和液晶面板之間形成觸控面板層的 Out-cell(外掛)型、在液晶面板上形成觸控面板層的On-cell(外嵌)型、在液晶面板的 內(nèi)部形成觸控面板層的In-cell(內(nèi)嵌)型、以及在保護(hù)玻璃上直接形成觸控面板層的0GS (OneGlassSolution,單片式玻璃觸控面板)型,但從實(shí)現(xiàn)比以往類型中的Out-cell型更 加薄型化和輕量化的觀點(diǎn)考慮,日益盛行0GS型的觸控面板的開發(fā)。
[0004] 隨著觸控面板搭載終端的多樣化,要求比以往更高精細(xì)的遮光圖案。代替以往的 印刷法式,可實(shí)現(xiàn)更高分辨率的加工的光刻法日益成為主流。
[0005] 對于0GS型的觸控面板,也要求利用光刻法來形成遮光圖案(專利文獻(xiàn)1 )。例如使 用了感光性黑色遮光材料(專利文獻(xiàn)2)的黑色遮光圖案已被付諸實(shí)用化。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1:日本特開2012 - 242928號公報(bào) 專利文獻(xiàn)2:日本特開2012 - 145699號公報(bào)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007] 發(fā)明要解決的技術(shù)問題 但是,盡管存在對白色遮光圖案而非黑色遮光圖案的需要,但是并未開發(fā)出觸控面板 用的感光性白色組合物。其原因被認(rèn)為:由于感光性白色組合物所含有的白色顏料的遮光 性比黑色顏料低,因此需要厚膜加工,不適合于通常的觸控面板工藝?;诖朔N情況,需要 能夠利用光刻法實(shí)現(xiàn)厚膜、高分辨率且具備高反射性及高遮光性的白色遮光圖案的形成、 進(jìn)而在熱處理、藥液處理及布線加工等觸控面板制造工藝中也不易產(chǎn)生黃變、剝離或斷線 等不良情況的觸控面板用感光性白色組合物。
[0008] 解決技術(shù)問題的手段 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):含有(A)白色顏料、(B) 堿可溶性樹脂、(C)多官能單體及(D)光聚合引發(fā)劑的觸控面板用負(fù)型感光性白色組合物對 觸控面板用白色遮光圖案的形成極為有用。
[0009] 發(fā)明效果 根據(jù)本發(fā)明的觸控面板用負(fù)型感光性白色組合物,即使在形成10μm以上的厚膜時(shí)也 能在玻璃上形成比以往的印刷方式更高分辨率的遮光圖案。另外,可以形成反射光的強(qiáng)度 高且變色少的觸控面板的白色遮光圖案。進(jìn)而,可以得到粘接力優(yōu)異、在后續(xù)工序的藥品處 理后不會(huì)有剝離、由加熱處理所致的著色少的白色遮光性固化膜圖案。
【附圖說明】
[0010] 圖1是表示實(shí)施例1中制作的觸控面板基板的制作過程的概略圖。
[0011] 圖2是表示實(shí)施例1中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0012] 圖3是表示實(shí)施例107中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0013] 圖4是表示實(shí)施例109中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0014] 圖5是表示實(shí)施例113中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0015] 圖6是表示實(shí)施例115中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0016] 圖7是表示實(shí)施例117中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0017] 圖8是表示實(shí)施例121中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0018] 圖9是表示實(shí)施例123中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0019] 圖10是表示實(shí)施例125中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0020] 圖11是表示實(shí)施例127中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0021] 圖12是表示實(shí)施例133中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0022] 圖13是表示實(shí)施例135中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0023] 圖14是表示實(shí)施例137中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
[0024] 圖15是表示實(shí)施例139中制作的觸控面板基板的剖面的概略圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 本發(fā)明的觸控面板用負(fù)型感光性白色組合物,其特征在于,其含有(A)白色顏料、 (B)堿可溶性樹脂、(C)多官能單體及(D)光聚合引發(fā)劑。
[0026] 本發(fā)明的觸控面板用負(fù)型感光性白色組合物含有(A)白色顏料。在此,(A)白色顏 料是指:在可見區(qū)域不具有特定吸收且折射率大的不透明顏料。作為(A)白色顏料,可列舉 例如二氧化鈦、氧化鎂、硫酸鋇、氧化鋯、氧化鋅或鉛白。優(yōu)選遮蔽性優(yōu)異且易于工業(yè)上利用 的二氧化鈦。出于提高分散性及抑制光催化劑活性的目的,更優(yōu)選經(jīng)過表面處理的二氧化 鈦。
[0027] 二氧化鈦的晶體結(jié)構(gòu)包括銳鈦礦型、金紅石型、板鈦礦型。其中,金紅石型氧化鈦 沒有光催化劑活性,故不優(yōu)選。另外,為了使負(fù)型感光性著色組合物中的分散性和固化膜的 耐光性、耐熱性提高,更優(yōu)選粒子的表面經(jīng)過處理的二氧化鈦。
[0028] 作為表面處理劑,優(yōu)選金屬氧化物和/或金屬氧化物的水合物,更優(yōu)選A1203、Si02 和/或Zr02。其中,從耐光性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有Si02。從遮蔽性的觀點(diǎn)出發(fā), 在經(jīng)過表面處理的氧化鈦粒子中表面處理劑所占的質(zhì)量優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。為了使固 化膜的顏色特性提高,上述的氧化鈦的平均一次粒徑優(yōu)選0. 1~0. 5μm。更優(yōu)選0. 2~ 0. 3μm。若平均一次粒徑不足0. 1μm,則存在遮蔽性降低的可能性。另一方面,若平均一次 粒徑超過0. 5μm,則存在使白色固化膜帶偏黃色的可能性。
[0029] 就作為(A)白色顏料的二氧化鈦的平均粒徑而言,為了使遮蔽性提高,優(yōu)選100~ 500nm。為了提高反射率,更優(yōu)選170~310nm。為了提高遮光性,進(jìn)一步優(yōu)選350~500nm。 在此,平均粒徑是指利用激光衍射法測定的粒度分布的中值粒徑。
[0030] (A)白色顏料的添加量在固體成分中優(yōu)選為10~80質(zhì)量%。更優(yōu)選20~70質(zhì) 量%。進(jìn)一步優(yōu)選30~60質(zhì)量%。若(A)白色顏料的量不足10質(zhì)量%,則存在因膜厚而 無法得到充分遮蔽性的可能性。另一方面,若(A)白色顏料的量超過80質(zhì)量%,則存在產(chǎn) 生所得的固化膜的耐藥品性降低或圖案加工性變差等問題的可能性。
[0031] 為了得到遮光性,本發(fā)明的觸控面板用負(fù)型感光性白色組合物的固化膜的膜厚優(yōu) 選10μm以上。更優(yōu)選15μm以上。進(jìn)一步優(yōu)選20μm以上。此時(shí),所得固化膜的耐龜裂 性非常重要。固化膜的膜厚可以利用Surfcom1400D(東京精密(株)制)等觸針型段差計(jì) 來測定。
[0032] 為了使(A)白色顏料的分散性提高,本發(fā)明的觸控面板用負(fù)型感光性白色組合物 可以含有顏料分散劑。顏料分散劑可以根據(jù)所使用的白色顏料的種類、表面狀態(tài)進(jìn)行適當(dāng) 選擇。優(yōu)選含有酸性基和/或堿性基。作為市售的顏料分散劑,可列舉例如:"〇_^^作一 106"、"Disperbyk- 108"、"Disperbyk- 110"、"Disperbyk- 180"、"Disperbyk- 190"、 "Disperbyk- 2001"、"Disperbyk- 2155"、"Disperbyk- 140"或"Disperbyk- 145"(以 上均為BYK-Chemie制);或者"SNDISPERSANT9228" 或"SNSPARSE2190"(以上均為三洋 化成制)。
[0033] 本發(fā)明的觸控面板用負(fù)型感光性白色組合物含有(B)堿可溶性樹脂。作為(B)堿 可溶性樹脂,優(yōu)選(b- 1)硅氧烷樹脂和/或(b- 2)丙烯酸類樹脂。通過使堿可溶性樹脂 為(b- 1)硅氧烷樹脂和/或(b- 2)丙烯酸類樹脂,可以得到圖案加工性優(yōu)異、反射強(qiáng)度 高且變色少的白色遮光性固化膜。從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選(b- 1)硅氧烷樹脂。從加 工性及耐龜裂性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選(b- 2)丙烯酸類樹脂。
[0034] 從顯影性的觀點(diǎn)出發(fā),作為(b- 1)硅氧烷樹脂,優(yōu)選具有羧基和/或自由基聚合 性基的硅氧烷樹脂。從耐龜裂性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選具有芳香環(huán)的硅氧烷樹脂和/或二取代 硅氧烷樹脂。從耐藥品性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選具有環(huán)氧化物環(huán)的硅氧烷樹脂。從反射強(qiáng)度的 觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選具有氟基的硅氧烷樹脂。
[0035] 作為硅氧烷樹脂的合成方法,通常為具有各種官能團(tuán)的烷氧基硅烷化合物的水解 縮合反應(yīng)。
[0036] 作為用于合成具有羧基的硅氧烷樹脂的烷氧基硅烷化合物,可列舉例如3 -三甲 氧基甲硅烷基丙酸、3 -三乙氧基甲硅烷基丙酸、3 -二甲基甲氧基甲硅烷基丙酸、3 -二甲 基乙氧基甲硅烷基丙酸、4 一三甲氧基甲硅烷基酪酸、4 一三乙氧基甲硅烷基丁酸、4 一二甲 基甲氧基甲硅烷基丁酸、4 一二甲基乙氧基甲硅烷基丁酸、5 -三甲氧基甲硅烷基戊酸、5 - 三乙氧基甲硅烷基戊酸、5 -二甲基甲氧基甲硅烷基戊酸、5 -二甲基乙氧基甲硅烷基戊 酸、3 -三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3 -三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3 -二甲基 甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3 -二甲基乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3 -三甲氧基甲 硅烷基丙基環(huán)己基二甲酸酐、3 -三乙氧基甲硅烷基丙基環(huán)己基二甲酸酐、3 -二甲基甲氧 基甲硅烷基丙基環(huán)己基二甲酸酐、3 -二甲基乙氧基甲硅烷基丙基環(huán)己基二甲酸酐、3 -三 甲氧基甲硅烷基丙基鄰苯二甲酸酐、3 -三乙氧基甲硅烷基丙基鄰苯二甲酸酐、3 -二甲基 甲氧基甲硅烷基丙基鄰苯二甲酸酐或3 -二甲基乙氧基甲硅烷基丙基鄰苯二甲酸酐。
[0037]為了取得膜損失與顯影剝離間的平衡,作為具有羧基的硅氧烷樹脂的羧酸當(dāng)量, 優(yōu)選為200~1,400g/mol。在此,羧酸當(dāng)量表示獲得lmol量羧基所需的樹脂的質(zhì)量,單位 為g/mol〇
[0038]作為用于合成具有自由基聚合性基的硅氧烷樹脂的烷氧基硅烷化合物,可列舉例 如乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基^甲氧基硅烷、乙烯基甲基^乙 氧基硅烷、稀丙基二甲氧基硅烷、稀丙基二乙氧基硅烷、稀丙基甲基^甲氧基硅烷、稀丙基 甲基^乙氧基硅烷、苯乙烯基二甲氧基硅烷、苯乙烯基二乙氧基硅烷、苯乙烯基甲基^甲氧 基硅烷、苯乙烯基甲基二乙氧基硅烷、γ-丙烯?;籽趸柰?、γ-丙烯酰基丙 基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰基丙基三乙氧基 硅烷、γ-甲基丙烯?;谆籽趸柰椤ⅵ?甲基丙烯?;谆已趸?烷、γ-丙烯?;谆籽趸柰榛颚?丙烯?;谆已趸柰椤?br>[0039]為了取得硬度與分辨率間的平衡,作為具有自由基聚合性基的硅氧烷樹脂的雙鍵 當(dāng)量,優(yōu)選為150~10, 000。在此,雙鍵當(dāng)量表示獲得lmol量雙鍵基所需的樹脂質(zhì)量,單位 為g/mol〇
[0040] 作為用于合成具有芳香環(huán)的硅氧烷樹脂的烷氧基硅烷化合物,可列舉例如苯基三 甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、1 一萘基三甲 氧基硅烷、2 -萘基三甲氧基硅烷、2 -萘基三甲氧基硅烷、2 -萘基三甲氧基硅烷、甲苯基 三甲氧基硅烷、甲苯基三乙氧基硅烷、1 一苯基乙基三甲氧基硅烷、1 一苯基乙基三乙氧基 硅烷、2 -苯基乙基三甲氧基硅烷、2 -苯基乙基三乙氧基硅烷、3 -三甲氧基甲硅烷基丙基 鄰苯二甲酸酐、3 -三乙氧基甲硅烷基丙基鄰苯二甲酸酐、3 -二甲基甲氧基甲硅烷基丙基 鄰苯二甲酸酐、3 -二甲基乙氧基甲硅烷基丙基鄰苯二甲酸酐、苯乙烯基三甲氧基硅烷、苯 乙烯基二乙氧基硅烷、苯乙烯基甲基^甲氧基硅烷、苯乙烯基甲基^乙氧基硅烷或^苯基 硅烷二醇。
[0041] 作為用于合成二取代硅氧烷樹脂的烷氧基硅烷化合物,可列舉例如二甲基二甲氧 基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙基甲基二甲氧基硅烷、乙基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙基 ^甲氧基硅烷、甲基丙基^乙氧基硅烷、^苯基^甲氧基硅烷、^苯基^乙氧基硅烷、環(huán)己 基甲基二甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二乙氧基硅烷、3 -二甲基甲氧基甲硅烷基丙酸、3 -二 甲基乙氧基甲硅烷基丙酸、4 一二甲基甲氧基甲硅烷基丁酸、4 一二甲基乙氧基甲硅烷基丁 酸、5 -二甲基甲氧基甲硅烷基戊酸、5 -二甲基乙氧基甲硅烷基戊酸、3 -二甲基甲氧基甲 硅烷基丙基琥珀酸酐、3 -二甲基乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3 -二甲基甲氧基甲硅烷 基丙基環(huán)己基二甲酸酐、3 -二甲基乙氧基甲硅烷基丙基環(huán)己基二甲酸酐、3 -二甲基甲氧 基甲硅烷基丙基鄰苯二甲酸酐、3 -二甲基乙氧基甲硅烷基丙基鄰苯二甲酸酐、乙烯基甲基 二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、烯丙基甲基二甲氧基硅烷、烯丙基甲基二乙氧基 硅烷、苯乙烯基甲基二甲氧基硅烷、苯乙烯基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯?;?基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯?;谆已趸柰?、γ-丙烯酰基丙基甲基二甲 氧基硅烷、γ-丙烯?;谆已趸柰椤? -環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、 3 -環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2 -(3, 4 一環(huán)氧環(huán)己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、 2 -(3, 4 一環(huán)氧環(huán)己基)乙基乙基二甲氧基硅烷或二苯基硅烷二醇。
[0042] 作為用于合成具有環(huán)氧化物環(huán)的硅氧烷樹脂的烷氧基硅烷化合物,可列舉例如 3 -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3 -環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3 -環(huán)氧丙氧基丙 基甲基二甲氧基硅烷、3 -環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2 -(3, 4 一環(huán)氧環(huán)己基)乙 基三甲氧基硅烷、2 -(3, 4 一環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、2 -(3, 4 一環(huán)氧環(huán)己基) 乙基甲基二甲氧基硅烷、2 -(3, 4 一環(huán)氧環(huán)己基)乙基乙基二甲氧基硅烷、3 -乙基一 3 - {[3 -(三甲氧基甲硅烷基)丙氧基]甲基}氧雜環(huán)丁烷或3 -乙基一3 - {[3 -(三乙氧基 甲硅烷基)丙氧基]甲基}氧雜環(huán)丁烷。
[0043] 作為用于合成具有氟基的硅氧烷樹脂的烷氧基硅烷化合物,可列舉例如三氟丙基 三甲氧基硅烷、三氟丙基三乙氧基硅烷、全氟丙基三甲氧基硅烷、全氟丙基三乙氧基硅烷、 全氟戊基三甲氧基硅烷、全氟戊基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三 乙氧基硅烷、十三氟辛基三丙氧基硅烷、十三氟辛基三異丙氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基 硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、雙(三氟甲基)二甲氧基硅烷、雙(三氟丙基)二甲氧基硅 烷、雙(三氟丙基)二乙氧基硅烷、三氟丙基甲基二甲氧基硅烷、三氟丙基甲基二乙氧基硅 烷、三氟丙基乙基二甲氧基硅烷、三氟丙基乙基二乙氧基硅烷或十七氟癸基甲基二甲氧基 硅烷。
[0044] 作為用于合成(b- 1)硅氧烷樹脂的其他烷氧基硅烷化合物,可列舉例如甲基三 甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅 烷、丙基三乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、 環(huán)己基三乙氧基硅烷、3 -異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3 -異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、 3 -氨基丙基三甲氧基硅烷、3 -氨基丙基三乙氧基硅烷、3 -脲丙基三甲氧基硅烷、3 -脲 丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、硅酸酯51 (四乙氧基硅烷低聚物)三甲 基甲氧基硅烷或二苯基甲氧基硅烷。
[0045] 以下對用于合成(b- 1)硅氧烷樹脂的烷氧基硅烷化合物的水解及縮合反應(yīng)的方 法進(jìn)行敘述。水解反應(yīng)的條件優(yōu)選例如:在溶劑中,用1~180分鐘將酸催化劑及水添加到 烷氧基硅烷化合物后,使其在室溫~110°C下反應(yīng)1~180分鐘。通過在此種條件下進(jìn)行水 解反應(yīng),從而可以抑制急劇的反應(yīng)。反應(yīng)溫度更優(yōu)選為30~105°C。水解反應(yīng)優(yōu)選在酸催 化劑的存在下進(jìn)行。作為酸催化劑,優(yōu)選包含甲酸、乙酸或磷酸的酸性水溶液。為了使反應(yīng) 充分進(jìn)行,作為這些酸催化劑含量,優(yōu)選相對于水解反應(yīng)時(shí)所使用的全部烷氧基硅烷化合 物100質(zhì)量份為0. 1~5質(zhì)量份??s合反應(yīng)的條件優(yōu)選例如:利用烷氧基硅烷化合物的水 解反應(yīng)得到硅烷醇化合物后,將反應(yīng)液直接在50°C~溶劑的沸點(diǎn)以下加熱1~100小時(shí)。 另外,為了提高(b- 1)硅氧烷樹脂的聚合度,可以再加熱或添加堿催化劑。另外,也可以 在水解后利用減壓加熱等蒸餾除去生成醇、之后再添加適合的溶劑。
[0046] 就利用GPC測定的以聚苯乙烯換算的(b- 1)硅氧烷樹脂的重均分子量(以下記 作"Mw")而言,為了使涂布特性及在圖案形成時(shí)的顯影液中的溶解性良好,優(yōu)選為2000~ 200000,為了使負(fù)型感光性白色組合物的粘度降低而使涂布均勻性良好,更優(yōu)選為4000~ 20000、進(jìn)一步優(yōu)選為6000~10000。
[0047] 作為(b- 2)丙烯酸類樹脂,從耐熱性及耐藥品性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有芳香環(huán)的 丙烯酸類樹脂,從圖案加工性及耐龜裂性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在側(cè)鏈具有自由基聚合性基的 丙烯酸類樹脂或在主鏈具有分支結(jié)構(gòu)的丙烯酸類樹脂。在此,丙烯酸類樹脂是指:將甲基丙 烯酸或其衍生物、或者丙烯酸或其衍生物聚合而得的聚合物。
[0048] 作為在側(cè)鏈具有自由基聚合性基的丙烯酸類樹脂,為了使圖案加工性良好,優(yōu)選 下述丙烯酸類樹脂:在加成催化劑的存在下,使分子內(nèi)具有自由基聚合性基和環(huán)氧基的化 合物與在聚合催化劑的存在下使具有一元酸的(甲基)丙烯酸單體共聚而得的聚合物(以下 記作"基礎(chǔ)聚合物")發(fā)生加成反應(yīng)而得的丙烯酸類樹脂。在此,(甲基)丙烯酸單體是指甲 基丙烯酸或其衍生物、或者丙烯酸或其衍生物。
[0049] 作為用于合成基礎(chǔ)聚合物的含一元酸的(甲基)丙烯酸單體,可列舉例如具有羧基 和/或酸酐基的(甲基)丙烯酸化合物。作為聚合催化劑,可列舉例如自由基聚合引發(fā)劑。 自由基聚合的條件優(yōu)選例如:在溶劑中添加具有一元酸的(甲基)丙烯酸單體、其他聚合性 單體及自由基聚合催化劑,利用鼓泡或減壓脫氣等對反應(yīng)容器內(nèi)充分進(jìn)行氮?dú)庵脫Q后,使 其在60~110°C反應(yīng)30~300分鐘。另外,也可以根據(jù)需要使用硫醇化合物等鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0050] 作為用于合成基礎(chǔ)聚合物的具有一元酸的(甲基)丙烯酸單體,可列舉例如(甲基) 丙烯酸、(甲基)丙烯酸酐、衣康酸、衣康酸酐、琥珀酸單(2 -丙烯酰氧基乙酯)、鄰苯二甲酸 單(2 -丙烯酰氧基乙酯)或四氫鄰苯二甲酸單(2 -丙烯酰氧基乙酯),從顯影性的觀點(diǎn)出 發(fā),優(yōu)選(甲基)丙烯酸。
[0051] 作為其他聚合性單體,可列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙 烯酸環(huán)己烯酯、(甲基)丙烯酸4 一甲氧基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-環(huán)丙基氧羰基乙酯、(甲 基)丙烯酸2 -環(huán)戊基氧羰基乙酯、(甲基)丙烯酸2 -環(huán)己基氧羰基乙酯、(甲基)丙烯酸 2 -環(huán)己烯基氧羰基乙酯、(甲基)丙烯酸2 -(4 一甲氧基環(huán)己基)氧羰基乙酯、(甲基)丙 烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、(甲基)丙烯酸四環(huán)癸酯、 (甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基甲酯、(甲基)丙 烯酸1一甲基金剛烷酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-乙基縮水甘油酯、 (甲基)丙烯酸α-正丙基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-正丁基縮水甘油酯、(甲基)丙 烯酸3, 4 一環(huán)氧丁酯、(甲基)丙烯酸3, 4 一環(huán)氧庚酯、(甲基)丙烯酸α-乙基一 6, 7 -環(huán) 氧庚酯或甲基丙烯酸芐酯、苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、α-甲基 苯乙烯、對羥基苯乙烯、馬